二、单糖.ppt

生物化学 第一章 糖的化学 本章主要内容 一、引言（定义、分类及生物功能、旋光异构） 二、单糖（重点讲述） （一）结构（构型和构象） （二）化学性质 （三）重要的单糖和单糖衍生物 三、二糖（简述） 四、多糖（简述） 一、引言 （一）糖的生物学作用 ① 作为生物体的结构成分； ② 作为生物体内的主要能源物质； ③ 在生物体内转变为其他物质； ④ 作为细胞识别的信息分子，如糖蛋白（糖生物学）。 (二)、糖的化学组成与定义 糖的通式—— Cn(H2O)m 有些化合物分子不一定符合通式 如：CH3COOH，符合C2（H2O）2 不是糖 如：C6H12O5 鼠李糖 是糖 碳水化合物（Carbohydrates)——是多羟基醛或酮或能水解成多羟基醛或酮的化合物 Other names —— Saccharide, Sugar （三）、糖的命名和分类 根据聚合度可分为 单糖（monosaccharides）: 不能水解为其他糖的糖，按碳原子数分为： 丙糖（甘油醛）、 丁糖（赤藓糖）、戊糖（木酮糖、核酮糖、核糖、脱氧核糖等） 己糖（葡萄糖、果糖、半乳糖等）等。 寡糖（oligosaccharides）: 可以水解为其他糖的糖（二 — 二十个单糖），一般包括：二糖（disaccharides）( 蔗糖、麦芽糖、乳糖)； 三糖（trisaccharides）（棉籽糖）；其他寡糖。 多糖（polysaccharides）可水解为20个以上 单糖分子或其衍生物的糖，包括： 同多糖 （homoglycans, homopolysaccharides）: 水解为同一单糖的高分子聚合物，淀粉、糖元、纤维素、几丁质、糖苷等。 杂多糖 （heteroglycans,heteropolysaccharides） 水解产物不止一种单糖或单糖衍生物，透明质酸、肝素、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等； 糖的衍生物 指糖的氧化产物、还原产物、氨基取代物及糖苷化合物等，如，D-氨基葡萄糖、N-乙酰氨基葡萄糖、糖的硫酸酯等。 多糖复合物（glycoconjugate）糖与脂、蛋白等共价相连组成蛋白多糖、糖蛋白、糖脂。 （四）、旋光异构 一、有关旋光异构的几个概念 葡萄糖及绝大多数糖都有使平面偏振光发生偏转的能力，即糖的旋光性，是因为糖都具有手性碳。糖的旋光性和旋光度由糖分子中的所有手性碳上的羟基方向所决定。糖的旋光性以右旋（以d或+表示）或左旋（以l或-表示）。 构型是指一个分子由于其各原子特有的空间排列而使该分子具有特定的立体化学结构。当一个物质由一种构型转变为另一种构型时，要求有共价键的断裂或重新形成。表明一个物质应有其特定的构型。 单糖的构型以甘油醛为参照标准，甘油醛C2为手性碳，在投影式中与其相连的-OH，在右边的为右旋（D型）、在左边的为左旋（L型），D型和L型互为立体异构体，是一对对映体（entipode），具有对映体的结构又称手性结构。单糖的构型由于手性碳往往不止一个，因而规定：离羰基最远的不对称C上的-OH方向判定糖的构型，在右边的为D型、在左边的为L型。 二、单糖（重点讲述） （一）结构（构型和构象） （二）物理和化学性质 （三）重要的单糖和单糖衍生物 （一）结构（构型和构象） 1、单糖的链状结构 单糖的链状结构 单糖链状结构的证据： 葡萄糖可与Fehling试剂或其他醛试剂反应醛基。 葡萄糖与乙酸酐结合，产生有5个乙酰基的衍生物5个羟基存在。 葡萄糖与钠汞齐（Na、Hg的合金）作用，被还原为一种具有6个羟基的山梨醇（Sorbitol，glocitol），后者是一个6C构成的直链醇。 证明葡萄糖的结构是六个碳连成直链的分子。 2.单糖的环状结构 葡萄糖的某些物理、化学性质不能用糖的链状结构解释，即不表现出典型的醛类特性，如： 葡萄糖水溶液有变旋现象。 Schiff化反应不灵敏，不能使被H2SO3漂白的品红转呈红色。 从羰基性质推测：可以发生亲核加成反应，形成半缩醛或半缩酮。 （1）环状结构的特点 单糖在水溶液中容易形成分子内的半缩醛或半缩酮。对于六碳醛糖来说，C-1上的醛基和C-5上的羟基可以反应形成具有六元吡喃环状结构的半缩醛。 C-1上的醛基也可以与C-4上的羟基反应形成具有五元呋喃环状结构的半缩醛。 成环反应使C-1上形成一个半缩醛羟基，导致新的异构体产生——异头物(anomers)。规定异头物的半缩醛羟基和分子末端-CH2OH基邻近不对称碳原子的羟基在碳链同侧的称为α型，在异侧的称为β型。 α β异头体 （2）.两种环状结构 吡喃葡萄糖与呋喃葡萄糖 吡喃葡萄糖与呋喃葡萄糖 D-果糖的环状结构 3.单糖的物理和化