9章界面现象..ppt

第9章-表面现象 9.1 表面自由能和表面张力 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 分散度与比表面 1.液体的表面张力、表面自由能 1.液体的表面张力、表面自由能 1.液体的表面张力、表面表面自由能 1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 3. 界面张力及其影响因素 §9.2 弯曲液面附加压力及其后果 1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 9.3 微小液滴的饱和蒸汽压 2.微小液滴的饱和蒸汽压——开尔文公式 2.微小液滴的饱和蒸汽压——开尔文公式 §9.8 固体表面 1.物理吸附与化学吸附 2. 等温吸附 3.吸附经验式——Freundlich吸附等温式 4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式 §9.6 液-固界面 1.接触角与杨氏方程 1.接触角与杨氏方程 2. 润湿现象 粘附功(work of adhesion) 2. 润湿现象 浸湿功(work of immersion) 2. 润湿现象 铺展 §9.4 溶液表面 2.表面过剩与吉布斯吸附等温式 Gibbs吸附公式 正吸附和负吸附 3.表面活性物质在吸附层的定向排列 4.表面活性物质 表面活性剂效率和有效值 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 表面活性剂的重要作用 1.溶液表面的吸附现象 同固体一样，液体表面也可以发生吸附，由于溶液表面吸附了其本体中的溶质后，可以降低表面张力，即降低其吉布斯函数，因而吸附可以自动发生。 降低表面张力为正吸附，溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面活性物质 增加表面张力为负吸附，溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面惰性物质。 溶入少量就能显著降低表面张力的物质也称表面活性物质或表面活性剂。 能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为表面惰性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含物质的量的差值，称为溶质的表面过剩或表面吸附量。即表面过剩Γ定义为： nσ,溶质 nσ,溶剂 b Γ＝ (nσ,溶质－b nσ,溶剂)/As 它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。即： 式中G2为溶剂超量为零时溶质2在表面的超额。 a2是溶质2的活度，dg/da2是在等温下，表面张力g 随溶质活度的变化率。 吉布斯吸附公式通常也表示为如下形式： 1.dg/dc20，增加溶质2的浓度使表面张力下降，G2为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 2.dg/dc20，增加溶质2的浓度使表面张力升高，G2为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 溶液的吸附也满足兰格缪尔吸附等温式，即 Г＝Г∞Kc/(1+ Kc) 同吉布斯吸附公式 Г＝－c/RT·dγ/dc 比较得：dγ/dc＝－Г∞RT K/(1+ Kc) 而当饱和吸附时，表面活性物质在溶液表面浓度达到最大，由于分子定向排列时在单位面积上分子数可以达到最大，所以饱和吸附时表面活性物质在溶液表面必然是定