分子光谱法5第四章红外光谱法3.pptVIP

色散型红外分光光度计 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 1. 内部结构 2. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 二　红外光谱仪主要部件 (3) 检测器 常用的红外检测器有三种：真空热电偶、高莱池(Golay cell)和电阻测辐射热计。 真空热电偶；不同导体构成回路时的温差电现象 涂黑金箔接受红外辐射； 傅立叶变换红外光谱仪采用热释电(TGS)和汞镉碲 (MCT)检测器； TGS：硫酸三苷肽单晶为热检测元件；极化效应与温度有关，温度高表面电荷减少(热释电)； 响应速度快；高速扫描； 真空热电偶检测器 傅里叶红外光谱仪示意图 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 麦克尔逊干涉仪 （2）液体和溶液试样a、沸点较高的试样，直接滴在两块盐片之间，形成液膜(液膜法)。 b、沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中，液层厚度一般为0.01～1mm。 液体池厚度的测量： （ａ）0.4mm的液体池厚度用干涉条纹法测量测量； 计算公式 （ｂ）0.4mm的液体池厚度用吸光度法测量 根据　A = abc 选取吸光系数较高的溶剂，以一已知厚度bs 的液体池作测量标准，可求得待测液体池厚度bx, 即　As=absc Ax=abxc As /Ax = bs /bx bx = bs · Ax/ As 几种糊剂合用可以得到较完整的中红外区光谱图： 石蜡油　　　适用光谱范围　1360～400cm-1 氟化煤油　　适用光谱范围　4000～1400cm-1 六氯丁二烯　适用光谱范围　4000～1700cm-1 　　　　　　　　　　　　　　1500～1200cm-1 （三）了解样品光谱测绘条件 1.采用KBr压片法制样时，可能有以下杂峰，解析时要注意： ~3400cm-1,~1640cm-1的吸收带可能是KBr吸潮引起的水峰; 1600~1550cm-1的吸收带可能是KBr和羧酸样品作用生成引起的νas,coo-吸收峰； 1379，824cm-1的吸收带可能是KBr和硝酸盐样品生成KNO3产生的吸收峰; 980cm-1的吸收带可能是KBr和硫酸盐样品生成K2SO4产生的吸收峰; 2.采用薄膜制样时，可能因薄膜表面过于光滑或薄膜厚度与红外辐射波长相近而产生干涉条纹峰； 3.在硅片上熔融法制样时，可能产生νSi-O ~1105cm-1和νSi-C 607cm-1吸收峰； 4.采用溶液法制样时，可能产生溶剂干扰峰； 2350cm-1和667cm-1处可能出现大气中的正峰或负峰。 （四）计算样品物质分子的不饱和度 由分子式计算不饱和度的经验式为： 二、各类化合物的红外谱图分析 analysis of infrared spectrograph 谱图 对比 三、未知物结构确定structure determination of compounds 谱图解析 （一）思路： 1.按光谱图中吸收峰强度解析 2.按基团顺序解析 C=O,OH,N-H,C-O,C=C(包括苯基)， C≡C，Ｃ≡Ｎ和NO2 等几个主要基团的顺序。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 （二）示例 （1） 如已知分子式，先计算不饱和度，推测 结构 （2） 图谱解析：按以下顺序考察官能团。 羰基：若有，则考察：酰胺、羧酸、醛基、 酸酐、酯、酮、 醇、酚、胺、醚 C=C双键：链烯，苯环 三键： C≡ C，N ≡N NO2 烃: 饱和、不饱和 例１　有一化合物分子式为C4H8O2 其红外光谱如下所示，推断其结构。 解：（1） 故分子中有一个双键或一个饱和环。 （2）在1740cm-1有一强峰为νC＝O，与U=1相符。 （3）在1239cm-1有一强峰，应为 νC－O－C吸收峰, 为酯类； （4）在2962cm-1的吸收峰为　-CH3,　-CH2 的νC－H；在1460cm-1为-CH3,-CH2 的δC－H；1375cm-1吸收峰表明分子中存在甲基。 可能为　HCOOCH2CH2CH3, CH3COOCH2CH3, CH3CH2COOCH3 有分子式 有羰基 已知分子式C8H8O2,不饱和度=5 ，可能1个苯环和1个双键，或3个双键和1个三键。 靠近1700cm-1有强峰，有羰基；2730cm-1有醛基 1600cm-1后4个峰，有苯环，指纹区820cm-1有对位取代基 3000cm-1，不饱和碳，=C-H; 2835-2815cm-1, 有OCH3; 结论：CH3O-C6H4-CHO, 对茴香醛 有分子式 有羰基 靠近1700cm