gb692086PH玻璃电极法.doc

GB 6920-86 水质—PH值的测定—玻璃电极法 1 适用范围 1.1 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。 1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH＜1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH＞10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。 2 定义 pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液×|H2|pt的电动势EX。将朱知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则 pH（X）＝pH（S）+（Es—Ex）F/（RTIn10） 因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（Z＜pH＜12）时，则根据定义有 pH＝-Log10［C（H＋）y/（mo1.dm3）］±0.02 式中C（（H+）代表氢离子H＋的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，—1价电解质的活度系数。 3 原理 pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。 4 试剂 4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法 4.1.1 试剂和蒸馏水的质量 4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。 4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。 4.1.2 测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液： 4.1.2.1 pH标准溶液用（pH4.008 25℃） 称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 4.1.2.2 pH标准溶浓乙（pH6.865 25℃） 分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 4.1.2.3 pH标准溶液丙（pH9.180 25℃） 为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。 4.2 当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。 4.3 标准溶浓的保存 4.3.1 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。 4.3.2 在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。 4.3.3 在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 4.4 标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）值见表2。 表1 pH标准溶液的制备* 标准溶液 （溶质的质量mol浓度，molkg—1） 25℃的pH 每1000ml25℃水溶液 所需药品重量 基本标准 酒石酸氢钾（25℃饱和） 0.05m柠檬酸二氢钾 0.05m邻苯二甲酸氢钾 0.025m磷酸二氢钾+ 0.025m磷酸氢二钠 0.008695m磷酸二氢钾+ 0.03043m磷酸氢二钠 0.01m硼砂 0.025m碳酸氢钠+ 0.025碳酸钠 辅助标准 0.05四草酸钾 氢氧化钙（25℃饱和） 3.557 3.776 4.028 6.865 7.413 9.180 10.012 　 1.679 12.454 6.4g KHC4H4O8① 11.4g KH2C6H5o7 10.1g KHC8H4o4 3.388g KH2Po4+ 3.533g Na2HPO4②③ 1.179g KH2PO4②③ 4.392g Na2HPO4 3.80g Na2B4O7 lOH4o③ 2.092g NaHCO3+ 2.640g Na3CO3 　 12.61g KH2C4O82H2O④ 1.5gCa(OH)2① 注①大约溶解度； ②在110—130℃烘2～3小时； ③必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含