化学竞赛高等无机链状与环状化合物.pptVIP

* 无机链状、环状化合物 1、链状化合物 （1）同原子链 C nHn+2 SinHn+2, n≤15 硅链不如碳链稳定，键能可解释 氢原子被卤素取代，可增加硅链的稳定性，Si2Br6可以在265oC下蒸馏 GenHn+2, n≤3 SnnHn+2, n≤2 HN3、H2NNH2 P2H4、PH2PHPH2、PH2PHPHPH2 H2Sn X3-稳定性从ClBrI递增 （2）硫氮化合物 S4N4→S2N2→(SN)x 6S2Cl2 + 16NH3 → S4N4 + S8 + 12NH4Cl 5S8 + 40NH3 → 4N4S4 + 24NH4HS S4N4 + 4Ag→S2N2 + 2Ag2S + N2 离域π键（ π46 ） S4N4 + 4Ag→S2N2 + 2Ag2S + N2 N原子周围有8个价电子，满足八隅律。而S原子价层都有9个价电子，有一个电子处在?*轨道上。S－N单元上的?*轨道互相叠加形成半充满的能导电的能带。所以每一条(SN)x纤维长链实际上是一条一维“金属”。 （3）硅酸盐 硅酸盐 (i) 每个[SiO4]四面体 Si︰O = 1︰4，化学式为 (ii) 两个[SiO4]以角氧相连 Si和O的原子数之比是1︰3.5，化学式为 (iii) [SiO4]以两上角氧分别和其它[SiO4]两个相连成环状或长链状结构Si︰O = 1︰3 环状：[