地球物質循環-MeteorologyResearchGroup.docVIP

第９章　化学動力学 我々は以下の章で，成層圏オゾンの存在量、大気の酸化力，スモッグ，及び酸性雨を支配する様々な化学反応の機構を示す。最初に，この章では化学動力学のいくつかの基本的な概念を概説する。 9.1気相反応の反応速度表現式 9.1.1　二体反応 二体反応においては，A, B二つの反応物が衝突してC, D二つの生成物が作られる。この衝突では活性複合体AB*が生成され，これは元の反応物A, B或いは生成物C, Dのどちらかにに速やかに分解する。この反応は （R1） （9.1） と計算される。ここで，kはこの反応の速度定数である。この表現において，[ ]で表された濃度は，その積[A][B]が衝突頻度に比例するように，数密度の単位で表される。この反応の速度は，衝突頻度と，活性複合体が最後にどうなるかということに依存する。kは通常cm3 molecule–1 s–1の単位で与えられ，この場合[A]と[B] の単位としてはmolecules cm–3が用いられる。 　二体反応の特別な場合は自己反応であり， （R2） この場合，速度の表現式は （9.2） となる。 9.1.2　三体反応 三体反応は，A, B二つの成分が反応し一つの生成成分ABができる反応である。この反応では，励起された生成物AB*を衝突によって安定化させる第三体Mが必要となる：