《物理化学一二章.pptVIP

2.6.2 化学反应热 2.6.3 溶解热 * * * 盖·吕萨克（JosephLouisGay-Lussac，1778—1850），法国物理学家、化学家。 盖·吕萨克在物理学方面主要从事分子物理和热学研究，在气体性质、蒸汽压、温度和毛细现象等问题的研究中都作出了出色的贡献，对于气体热膨胀性质的研究成果尤为突出。 而盖·吕萨克在化学上的贡献，首先在气体化学方面，他发现了气体化合体积定律。他的工作始于对空气组成的研究。 发明制备碱金属的新方法，是盖·吕萨克在无机化学中的又一贡献。 钾 钠 硼 焦耳(James Prescort Joule,1818～1889）英国杰出的物理学家。 焦耳一生都在从事实验研究工作，在电磁学、热学、气体分子动理论等方面均作出了卓越的贡献。他是靠自学成为物理学家的。? 焦耳定律的发现　1840年12月，焦耳在英国皇家学会上宣读了关于电流生热的论文，提出电流通过导体产生热量的定律；不久楞次也独立地发现了同样的定律，而被称为焦耳-楞次定律。热功当量的测定 焦耳的主要贡献是他钻研并测定了热和机械功之间的当量关系。这方面研究工作的第一篇论文《关于电磁的热效应和热的功值》，是1843年在英国《哲学杂志》第23卷第3辑上发表的。此后，他用不同材料进行实验，并不断改进实验设计，结果发现尽管所用的方法、设备、材料各不相同，结果都相差不远；并且随着实验精度的提高，趋近于一定的数值。最后他将多年的实验结果写成论文发表在英国皇家学会《哲学学报》1850年第140卷上，其中阐明： 　　第一，不论固体或液体，摩擦所产生的热量，总是与所耗的力的大小成比例。 　　第二，要产生使1磅水（在真空中称量，其温度在50～60华氏度之间）增加1华氏度的热量，需要耗用772磅重物下降1英尺的机械功。 　　他精益求精，直到1878年还有测量结果的报告。他近40年的研究工作，为热运动与其他运动的相互转换，运动守恒等问题，提供了无可置疑的证据，焦耳因此成为能量守恒定律的发现者之一。 * 这一由实验得出的结果也可以用理想气体模型解释：理想气体分子间没有相互作用力，因而不存在分子间相互作用的势能，其热力学能只是分子的平动、转动、分子内部各原子间的振动、电子的运动、核的运动的能量等，而这些能量均只取决于温度。 为什么Cv、Cp也是温度的函数？ * 单纯p、V、T 变化（W’=0） * 为什么？因为之前学过的等容热容Cv的定义式 同理，等压热容Cp的定义式 * 因为Cp – Cv =nR Cp，m – Cv，m = nR * * * * * * * 1840~1850年,Joule做了大量测定热功当量的实验:他曾将机械功转变成电功,而后者消耗在水中;也曾在加压下让水流过毛细管使水温升高或通过压缩空气来改变水的温度等;还曾用抹香鲸油或用汞代替水做实验,但所得结果相差无几。在恒压下,要使一定量的水温度升高1℃,需做的功几乎是相同的。 1.使重物下落带动液体中的浆轮,重物的势能转化为液体的动能使液体温度升高； 2.通过机械压缩浸没于液体中 的汽缸中的气体； 3.通过机械功使浸没于液体中 的两片金属片摩擦发热； 修 * ”试图制造出不必消耗能量便能运作的机器。这种既要马儿跑,又要马儿不吃草的机器,被称为“第一类永动机”。 热力学第一定律又可表述为“第一类永动机是不可能存在的（被制造出来的）” 1775年法国巴黎科学院通过决议，宣布永不接受永动机，现在美国专利与商标局严禁向授予永动机类申请授予专利证书，而永动机这个名词现在更多地作为一种修辞被用来描述那些充满活力，不知疲倦的人。 顺便提一下 人们认识到能量是不能被凭空制造出来的，于是有人提出，设计一类装置，从海洋、大气乃至宇宙中吸取热能，并将这些热能作为驱动永动机转动和功输出的源头，这就是第二类永动机。第二类永动机 与热力学第二定律密切相关。 * 以上为热力学第一定律的文字表述，而为了理性的分析，我们需要知道热力学能的概念。 。。。 它包括。。。。。。 但不包括系统整体的动能及整体的势能。 热力学能是系统自身的性质，只取决于系统内物质的数量、组成及其状态，因此。。。。 * 顺便复习下上节课内容，W是什么？ Q是什么？ 所以热力学第一定律的物理意义是。。。。。。 Q W 都是过程函数，不是状态函数 而U呢？热力学能是系统内所有能量的总和 是状态函数，注意 ?U = Q + W 而不是 U = Q + W 刚才说过，U的绝对值是不可测的。 * 总结U，Q，W * 例如一个系统通过某些途径 从状态1变化到状态2 途径1.。。。。。。。 但是?U 1 = ?U 2 = ?U3 所以 Q1 ＋W1= Q2 ＋W2= Q3 ＋ W3 理想气体单纯的PVT