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§3-3 锗的富集与提纯 ? 锗在地壳中含量约为2×10-4% ? 分布极为分散，且不以单质状态存在 ? Ge原子价有二价和四价两种， GeO ：黑色、易挥发； GeO2：稳定、白色 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §3-3-1 锗的资源与富集 1.锗资源 锗资源总的可分为三大类： (1)煤及烟灰中。煤中锗含量约为10-3 % ～10-2%，在烟灰中可达10-2 % ～10-1%左右。 (2)与金属硫化物共存，如在ZnS、CuS等矿物中常含有10-2 % ～10-1%的锗。 3)锗矿石中均含有较丰富的锗。 如：硫银锗矿(4Ag2S·GeS)含锗可达6.93%； 锗石(7CuS·FeS·GeS2)含锗6～10%。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2. 锗的富集 锗的富集主要采用两种方法： (1)火法：将含锗矿物在焙烧炉中加热。砷、铝、锑、镉等挥发掉，锗以氧化物形式残留在矿渣中成为锗富矿(或称锗精矿)。 (2)水法：将矿物用硫酸浸出。 如：ZnS矿， a.先用稀H2SO4溶解，制成ZnSO4溶液; b.调整PH值使其在2.3～2.5之间; c.将ZnSO4沉淀滤掉， d.向残液中加入丹宁络合沉淀锗; e.过滤、焙烧，最后得到含锗约为3～5%的锗精矿。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §3-3-2 高纯锗的制取 1.GeCl4的制备 盐酸与锗精矿(主要是GeO2)作用制得GeCl4， GeO2+4HCl=GeCl4+2H2O 过程：制取GeCl4 精溜（或萃取） 水解生成GeO2 氢还原成Ge 进一 步区熔提纯成高纯Ge ? 反应是可逆的，蒸馏时加入的盐酸浓度要大些，一般在10mol/L以上，可加入硫酸来保持酸度。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 氯化时杂质As会生成AsCl3，它的沸点与GeCl4相近而被蒸出。 为除去As，可在氯化时加入氧化剂， 使AsCl3变成难挥发的砷酸留在蒸馏釜中 AsCl3 +Cl2+4H2O H3AsO4+5HCl 反应中加入MnO2，与盐酸作用生成氯气，继续氯化三价As，使其生成砷酸。 MnO2+4HCl MnCl2+2H2O+Cl2 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 第三章 硅和锗的化学制备 §3-1 硅和锗的物理化学性质 Si——银白色 Ge——灰色 二者熔体密度比固体密度大，故熔化后会体积收缩（锗收缩5.5%，而硅大约收缩10%） 1、Si和Ge的物理性质 Si、Ge——元素周期表中第Ⅳ族元素 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 性 质 原子序数 原子量 原子密度 晶体结构 晶格常数 密度 熔点 沸点 热导率 比热 线热胀系数 符 号 Z W a d Tm Tb χ CP α 硅 14 28.08 5.22×1022 金刚石型 0.5431 2.329 1417 2600 1.57 0.6950 2.33×10-6 锗 32 72.60 4.42×1022 金刚石型 0.5657 5.323 937 2700 0.60 0.3140 5.75×10-