《第7章配位化合物-20101222.pptVIP

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2016-12-29 发布于北京
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《第7章配位化合物-20101222.ppt

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● 影响CFSE的因素 7.4 配合物在生物、医药等方面的应用这是因为五元环角度(108°)更接近C的sp3杂化轨道的夹角，张力小，环稳定；而六元环角度(120°)更接近C的sp2杂化轨道键角，一些具有共轭双键的配体易与中心原子形成六元环。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 乙酰丙酮基 1,4-丁二胺合铜(Ⅱ) EDTA二钠盐 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸钠（EDTA二钠盐）：四个给出电子对的氧原子（不是羰基上的氧原子）和二个给出电子的氮原子，可与绝大多数金属离子形成稳定的螯合物。如Ca2+和Y4-螯合时形成 5 个五员环。羟基O Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 螯合环中若双键增加，则配合物的稳定性增加。如叶绿素、血红蛋白、酞菁染料等卟啉类配合物显著稳定，在于形成了带双键的六员环。螯合物可以是不带电荷的中性分子，也可以是带电的配离子。前者易溶于有机溶剂，后者易溶于水中。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 螯合物的稳定性大于简单配合物原因: 熵效应在水溶液中，中心离子(原子)未被络合前是水合化的: Mn+(H2O)x 络合时： ?每个简单配体只取代一个水分子?溶液中粒子数不变?体系混乱度(熵)不变 ?每个螯合物取代两个或以两个上水分子?溶液中粒子数增大?体系混乱度(熵)增大. ?rG?=-RTln ? ? Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 螯合物的稳定性也和螯合环的大小有关：如中心离子为 Ca2+，配体为：(-OOCCH2)2N(CH2)nN(CH2COO-)2 n=2，lgβ1=10.57 (即EDTA，5个五元环) n=3，lgβ1=7.1 (4个五元环，1个六元环) n=4，lgβ1=5.0 (4个五元环，1个七元环) n=5，lgβ1=4.6 (4个五元环，1个八元环) 因此随着 n 的增加，β1 的数值递减。可见五元环最稳定，因为此时环的空间张力最小。 ° ° ° ° Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 生物体内，血红素 —— Fe 的配合物（与呼吸作用密切相关）叶绿素 —— Mg 的配合物（植物光合作用中的催化剂）维生素 B12 —— Co 的配合物固氮酶 —— Fe 蛋白（5万）和 Mo蛋白（相对分子质量27万） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 医药上： 1) 配位剂与细菌生存