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解析:由AgX、AgY、AgZ的Ksp可知三者溶解度依次减小;因AgX的溶解度大于AgY的,故向AgY饱和溶液中加入少量AgX,会有AgX溶解,使溶液中c(Ag+)增大,因温度不变,Ksp不变,故将引起溶液中c(Y-)的减小;由AgY的Ksp知,将0.188g AgY固体放入100mL水中,不能完全溶解,该饱和溶液中c(Y-)=1.0×10-6mol/L; C选项中的溶液为AgY的饱和溶液,故向溶液中加入NaZ溶液,由沉淀的转化原理可知,会有更难溶的AgZ沉淀生成。 答案:C 高考失分警示 1.计算溶液的pH时,常见错误是直接应用溶液中c(H+)来求解,忽略溶液中当c(OH-) c(H+)时,OH-对水电离平衡的影响。 2.在对弱酸或弱碱溶液加水稀释时,并非所有离子浓度都减小,不要忽视KW在一定温度下是定值,当H+(或OH-)浓度减小时,必然意味着OH-(或H+)浓度增大。 3.电解质溶液的导电性与电解质的强弱没有必然的关系,强电解质的溶液导电能力未必强。 溶液导电性的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多少等因素,与电解质的强弱有关的同时也受其他因素的影响,因此不能作为判断电解质强弱的标准。 4.误认为Ksp越小,物质的溶解能力越弱。只有物质类型相同时(如AB型、AB2型等),Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力越弱。若物质类型不同如Mg(OH)2和AgCl,Ksp不能直接用于判断物质溶解能力的强弱。 试回答:(1)A项中溶质组成是什么?若加入NaOH溶液至反应最大量时离子浓度大小关系是什么? (2)D项中若CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH=7时离子浓度大小关系是什么? A.点①所示溶液中: c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) B.点②所示溶液中: c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-) C.点③所示溶液中: c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+) D.滴定过程中可能出现: c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+)c(Na+)c(OH-) 解析:向CH3COOH溶液中逐渐滴加NaOH溶液,当加入NaOH很少时,D项正确;继续滴加至点①,2n(NaOH)=n(CH3COOH),此时溶质为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa,pH7,因CH3COOH电离,c(CH3COOH)c(Na+),根据电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),则c(CH3COO-)+c(OH-)c(CH3COOH)+c(H+),A错误;点②时pH=7,根据电荷守恒,则有c(Na+)=c(CH3COO-),B错误; 点③时n(NaOH)=n(CH3COOH)此时溶质为CH3COONa ,CH3COO-水解使溶液显碱性,正确顺序为c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+),C错误。 答案:D 考点 3 混合溶液pH的计算 两种溶液混合后,首先应考虑是否发生化学变化,其次考虑溶液总体积变化。一般来说溶液的体积没有加和性,但稀溶液混合时,常不考虑混合后溶液体积的变化,而取其体积之和(除非有特殊说明)。 [例3]已知在100℃的温度下(本题涉及的溶液其温度均为100℃),水的离子积KW=1×10-12。下列说法正确的是( ) A.0.05 mol·L-1的H2SO4溶液pH=1 B.0.001 mol·L-1的NaOH溶液pH=11 C.0.005mol·L-1的H2SO4溶液与0.01mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,混合溶液pH为6,溶液显酸性 D.完全中和pH=3的H2SO4溶液50mL,需要pH=11的NaOH溶液50mL 答案:A 归纳总结:在溶液混合与稀释的pH计算中,往往因分不清次要、主要因素而导致计算失误,这主要是因忽略溶液中OH-或H+的来源以及条件变化而致。由于水的电离是很微弱的,在酸溶液中H+绝大部分来自酸的电离,只有OH-全部来自于水,此时由水电离产生的c(H+)等于该溶液中的c(OH-);而在碱溶液中,H+全部来自于水的电离,此时水电离产生的c(H+)就是溶液中的c(H+)。 如果溶液中有盐的水解则正好相反,在强碱弱酸盐溶液中,由于弱酸的酸根离子结合了一些H+,使平衡向右移动,c(OH-)增大,当然这时的OH-全部来自于水,而这时溶液中的H+只是水电离产生的H+的一部分,另一部分和弱酸的酸根离子结合了。 如果是弱碱强酸盐溶液,由于弱碱的阳离子结合了一部分OH-,水的电离平衡同样向右移动,c(H+)增大,此时溶液中的c(H+)就是水电离出的c(H+)。因此由于盐的水解,水的电离受到促进。在进行有关计算时要特别注意:由于盐的水解(单水解)而使得溶液呈现酸碱性时
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