单元三 气相色谱图及基本理论.pptVIP

《工业分析技术》PPT 《工业分析技术》PPT 色谱图及色谱常用术语 一、色谱图 混合物样品（A+B）→色谱柱中分离→检测器→记录下来。组分从色谱柱流出时，各个组分在检测器上所产生的信号随时间变化，所形成的曲线叫色谱图。 记录了各个组分流出色谱柱的情况，又叫色谱流出曲线 二、色谱图中的基本术语 二、色谱图中的基本术语 1、基线—在实验操作条件下，色谱柱后没有组分流出的曲线叫基线。 稳定情况下，一条直线。 基线上下波动称为噪音。 二、色谱图中的基本术语 2、色谱峰的高度h （1）峰高h —色谱峰最高点与基线之间的距离，可用mm ,mV， mA表示。峰高低与组分浓度有关，峰越高越窄越好。 二、色谱图中的基本术语 3. 色谱峰的宽度 标准偏差— σ 峰高0.607倍处的色谱峰宽的一半。 峰底宽Wb—色谱峰两侧拐点所作切线在基线上的距离 Wb =4 σ 半峰宽W1/2—峰高一半处色谱峰的宽度 W1/2 =2 .354 σ Wb =4 σ W1/2 =0.589Wb 二、色谱图中的基本术语 4. 色谱峰面积A ——色谱峰与峰底所围的面积。 对于对称的色谱峰 A=1.065h W1/2 对于非对称的色谱峰 A=1.065h(W 0.15+W 0.85)/2 5. 色谱保留值——定性的依据 组分在色谱柱中停留的数值，可用时间t 和所消耗流动相的体积来表示。组分在固定相中溶解性能越好，或固定相的吸附性越强，在柱中滞留的时间越长，消耗的流动相体积越大，固定相、流动相固定，条件一定时，组分的保留值是个定值。 （1）死时间t0——不被固定相吸附或溶解的组分流经色谱柱所需的时间。 从进样开始到柱后出现峰最大值所需的时间。 气相色谱—惰性气体（空气、甲烷等）流出色谱柱所需的时间。 (2)保留时间tR ———组分流经色谱柱时所需时间。进样开始到柱后出现最大值时所需的时间。操作条件不变时，一种组分有一个tR定值，定性参数。 二、色谱图中的基本术语 （3）调整保留时间t’R—扣除了死时间的保留时间。t’R=tR-t0又称校正保留时间，实际保留时间。 t’R体现的是组分在柱中被吸附或溶解的时间。 保留值用体积表示： （4）死体积V0—不被固定相滞留的组分流经色谱柱所消耗的流动相体积称死体积，色谱柱中载气所占的体积。 V0=t 0F0 柱后出口处流动相的体积流速mL/min 二、色谱图中的基本术语 （5）保留体积VR —组分从进样开始到色谱柱后出现最大值时所需流动相体积，组分通过色谱柱时所需流动相体积 VR =t RF 0 （6）调整保留体积V’R—扣除了死体积的保留体积，真实的将待测组分从固定相中携带出柱子所需的流动相体积。 V’R= t’RF 0 二、色谱图中的基本术语 （7）相对保留值γ2，1或γi ,s —在相同操作条件下，组分2或组分i对另一参比组分1或s调整保留值之比 色谱曲线的意义： 色谱峰数=样品中单组份的最少个数； 色谱保留值——定性依据； 色谱峰高或面积——定量依据； 色谱保留值或区域宽度——色谱柱分离效能评价指标； 色谱峰间距——固定相或流动相选择是否合适的依据。 三、分配平衡 在一定温度下，组分在流动相和固定相之间所达到的平衡叫分配平衡，组分在两相中的分配行为常采用分配系数K和分配比k’来表示。 2、分配比k’(又叫容量因子，容量比) 组分在固定相中的质量 组分在流动相中的质量 = ms/ mm =?svs/ ?mvm =K vs/vm 总结： （1）色谱峰的位置即保留值—进行定性分析。 （2）色谱峰的h .A —进行定量分析。 （3）色谱峰的位置及峰的宽度—可评价色谱 柱效的高度。 色谱法的基本理论 一、塔板理论 一、塔板理论 一、塔板理论 对一个色谱柱来说，若色谱柱长度固定L，每一个塔板高度H越小，塔板数目越多，分离的效果越好，柱效越高。塔板数用n 表示。 n =L/H 或 H=L/n H越小，n越多，分离效果越好，用 H,n 评价柱效。 由塔板理论导出n与Wb ， W 1/2 的关系。 ** n = 5.54 (tR /W 1/2)