3、氮、磷部分绪论.ppt

第 三 章 氮 和 磷 1-1 氮的结构特征 一、原子结构 二、成键特征 1.形成离子键 ( N3- ) 2.形成共价键 (1)三个共价单键 ( NH3 NF3 NCl3 ) (2)一个共价双键和一个共价单键 ( Cl-N=O角形 ) (3)一个共价三键 (:N≡N: :C≡N:-) (4)+5氧化态 ( NO3- HNO3 NF4+ FNO2 ) 3.形成配位键 {[Cu(NH3)4)]2+、[Os(NH3)5(N2)]2+} 1-2 氮气 2、物理性质 单质氮在常况下是一种无色、无臭的气体，在标准情况下，它的密度是1.25g?dm-3。它的熔点为63K，沸点为75K。 4.制备 (1)空气分馏 (2) 实验室 NH4NO2 (aq)=N2 ↑ +2H2O NH4Cl (饱和) +NaNO2 (饱和)=NaCl+2H2O+N2 ↑ (NH4)2Cr2O7(s)=N2 ↑ +Cr2O3+4H2O 8NH3+3Br2 (aq ) =N2 ↑ +NH4Br 2NH3+CuO(s) =N2 ↑ +3H2O ↑ +3Cu 1-3 氮化物 一、类型 ⅠA、ⅡA的氮化物为离子型； Ⅳ A -Ⅵ A非金属的氮化物为共价型； 过渡金属氮化物为“间充型化合物”：热稳定性高、导电性好、高熔点、高硬度。 Ⅲ A、Ⅳ A氮化物中BN、AlN为巨型分子具有金刚石结构；Si3N4高温结构材料：高强度、高硬度、耐氧化、耐腐蚀、抗热、抗冲击。 二、N3-：已知最强的π 给予体，通常形成一类称之为次氮基配合物的化合物 1-4 氮的氢化物 一、氨及铵盐 3）氧化反应 NH3分子和NH4+离子中的N的氧化数为-3，因此它们在一定条件下只能有失去电子的倾向而显还原性。 3、铵盐 1）制备:氨和酸作用可得到相应的铵盐。 2）物性及结构: 一般是无色的晶状化合物，易溶于水，而且是强电解质 3）化学性质 ② 热稳定性差: A、挥发性酸的铵盐 NH4HCO3= NH3 ↑+ CO2↑+H2O 联氨结构 根据联氨分子具有很大的极性（μ =1.85D）这一事实，说明它是顺式结构，在N2H4中每个N原子上有一对σ 孤电子对，N的氧化数为-2。 羟胺（NH2OH）结构 1、强还原性（联氨） 2、弱碱性 三、叠氮酸和叠氮酸盐 （1）制备：N2H4 + HNO2 = 2H2O + HN3 (3) 性质 B、热稳定性差（与其盐比较）：受撞击易爆炸 2HN3（g）= 3N2(g) + H2(g) △rHm ? = -527 kJ.mol-1 原因：H+ 的离子势很大，对N3- 强的“反极化作用”。 D.叠氮酸盐 碱金属叠氮酸盐由于阳离子反极化作用小较稳定，加热才分解。 1-5 氮的卤化物和酰卤化物 2）N2F2 1-6 氮的氧化物 1) 制备反应: 2、一氧化氮 （NO） 1） 分子结构 MO： NO [(1?)2(2?)2(3?)2(4?)2(1?)4(5?)2(2?)1] 3) 化学性质 A、 双聚 ： 2 NO = (NO)2 B、氧化-还原性： 还原性： 2NO + O2 = 2NO2 5 NO +3MnO4- +4H+ = 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O （检测NO） 氧化性： 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g) ΔrGθ = - 687.2 kJ.mol-1 3、 三氧化二氮（N2O3） 1）制备反应 NO + NO2 = N2O3 △Ho =-41.84kJ ? mol-1 2 ）物理性质 熔点170.8K，沸点276.5K（分解），不稳定，常况下即分解为NO和NO2 N2O3 = NO + NO2 蓝色 无色 棕色 4、 二氧化氮（NO2） 1）制备反应 2NO + O2 = NO2 Cu +4HNO3 =Cu(NO3)2 +2NO2 ↑+ 2H2O 4）分子结构 NO2 “奇电子化合物” ：顺磁、双聚、有颜色 5、 五氧化二氮（N2O5） 1）制备反应 2NO2 +O3 == N2O5 +O2 △Ho =-267