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TPU酯类与醚类的差异
本報告的目的在於明確TPU的大致劃分方法與分類,並將聚酯型聚氨酯彈性體與聚醚型聚氨酯彈性體單獨列出著重加以分析與比較。旨在明瞭其各自特性,以及二者之間性能方面存在差異的原因,並以此作為日後針對性選擇用料的依據。一、TPU簡介熱塑性聚氨酯彈性體簡稱TPU,又稱PU熱塑膠,是一種由低聚物多元醇軟段與二異氰酸酯-擴鏈劑硬段構成的線性嵌段共聚物。TPU的分子內含有-NH-COO-基團,其很多特性取決於長鏈二元醇的種類,其硬度用硬段做比例來調節,它的光老化性可加光穩定劑來加以改善,同時也取決於異氰酸酯是芳香族還是脂肪族。二、TPU的分類TPU (Thermoplastic Polyurethane)按不同的標準進行分類。按軟段結構可分為聚酯型、聚醚型和丁二烯型,它們分別含有酯基、醚基和丁烯基;按硬段結構分為氨酯型和氨酯脲型,它們分別由二醇擴鏈或二胺擴鏈獲得。按有無交聯可分為純熱塑性和半熱塑性。前者是純線性結構,無交聯鍵;後者含有少量脲基甲酸酯等交聯鍵。按合成工藝分為本體聚合和溶液聚合。在本體聚合中,又可按有無預反應分為預聚法和一步法: 預聚法是將二異氰酸酯與大分子二醇先行反應一定時間,再加擴鏈劑生成TPU;一步法二異氰酸酯與大分子二醇和擴鏈劑同時混合反應生成TPU。溶液聚合是將二異氰酸酯先溶於溶劑中,再加入大分子二醇令其反應一定時間,最後加入擴鏈劑生成TPU。按製品用途可分為異型件(各種機械零件)、管材(護套、棒型材)和薄膜(薄片、薄板),以及膠粘劑、塗料和纖維等。三、聚醚型TPU與聚酯型TPU分子結構比較聚醚類? (Ether)分子式:分子結構式:TPU ETHER聚酯類? (Ester)分子式:分子結構式:TPU ESTER四、聚醚型TPU與聚酯型TPU之間所存在的差異TPU的軟質段可使用多種的聚醇,大致上可分為聚醚系及聚酯系兩種。聚醚型(Ether):高強度、耐水解和高回彈性,低溫性能好。 聚酯型(Ester):較好的拉伸性能、撓曲性能、耐摩損性以及耐溶劑性能和耐較高溫度。軟質段的差異,對物性所形成的影響如下 :?( 性能 (?? 劣優? ? 抗拉強度? ? 聚酯系? ? ? ? ? ? ? ? 聚醚系撕裂強度? ? 聚酯系? ? ? ? ? ? ? ? 聚醚系?耐磨耗性? ?聚酯系? ? ? ? ? ? ? ? 聚醚系耐藥品性? ? 聚酯系? ? ? ? ? ? ? ? 聚醚系透明性? ? ? ?聚酯系? ? ? ? ? ? ? ? 聚醚系耐菌性? ? ? ?聚酯系? ? ? ? ? ? ? ? 聚醚系濕氣蒸發性? 聚酯系? ? ? ? ? ? ? ? 聚醚系低溫衝擊性? ? 聚酯系? ? ? ? ? ? ? ? 聚醚系1、? ? 生產原料及配方差異(1)聚醚型TPU的生產原料主要有4-4’—二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚四氫呋喃(PTMEG)、1、4—丁二醇(BDO),其中MDI的用量約在40%左右,PTMEG約占40%,BDO約占20%(2)聚酯型的TPU生產原料主要有4-4’—二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1、4—丁二醇(BDO)、己二酸(AA),其中MDI的用量約在40%,AA約占35%,BDO約占25%2、分子質量分佈及影響聚醚的相對分子質量分佈遵循Poisson幾率方程,相對分子質量分佈較窄;而聚酯二元醇的相對分子質量分佈則服從Flory幾率分佈,相對分子質量分佈較寬。軟段的分子量對聚氨酯的力學性能有影響,一般來說,假定聚氨酯分子量相同,其軟段若為聚酯,則聚氨酯的強度隨作聚酯二醇分子量的增加而提高;若軟段為聚醚,則聚氨酯的強度隨聚醚二醇分子量的增加而下降,不過伸長率卻上升。這是因為聚酯型軟段本身極性就較強,分子量大則結構規整性高,對改善強度有利,而聚醚軟段則極性較弱,若分子量增大,則聚氨酯中硬段的相對含量就減小,強度下降。3、力學性能比較:聚醚、聚酯等低聚物多元醇組成軟段。軟段在聚氨酯中占大部分,不同的低聚物多元醇與二異氰酸酯製備的聚氨酯性能各不相同。極性強的聚酯作軟段得到的聚氨酯彈性體及泡沫的力學性能較好。因為,聚酯製成的聚氨酯含極性大的酯基,這種聚氨酯內部不僅硬段間能夠形成氫鍵,而且軟段上的極性基團也能部分地與硬段上的極性基團形成氫鍵,使硬相能更均勻地分佈于軟相中,起到彈性交聯點的作用。在室溫下某些聚酯可形成軟段結晶,影響聚氨酯的性能。聚酯型聚氨酯的強度、耐油性、熱氧化穩定性比PPG聚醚型的高,但耐水解性能比聚醚型的差。4、水解穩定性比較:聚酯型熱塑性聚氨酯用碳化二亞胺進行保護後,耐水解性有所提高。聚醚酯型熱塑性聚氨酯和聚醚型熱塑性聚氨酯在高溫下的耐水解性最好。聚酯易受水分子的侵襲而發生斷裂,且水解生成的
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