水中硅酸盐含量的测定.docVIP

水硅酸盐硅含量的测定方法 水中硅的测定有重量法和比法两种，重量法适用于硅含量较高（20毫克/升以上）的水样，比较精确，但甚繁杂，一般都采用钼酸盐比色法（钼黄法或硅钼蓝法）。 一、原理 在PH值近乎1.2的酸性溶液中，钼酸铵能与活性硅酸盐反应生成黄色的硅钼酸，其成分大致是SiO2·12MoO3·nH2O。因为硅酸标准溶液配制相当麻烦，加上此硅钼酸溶液的黄色与适当PH条件下铬酸钾溶液的黄色相似，故测定时往往用铬酸钾溶液作永久性标准色阶。 水中磷酸盐也能与钼酸铵反应，生成黄色物质（磷钼酸），对本测定有干扰。加入草酸可促使磷钼酸分解消除干扰，亦可用计算法进行校正。每毫克P2O5应从所测的硅酸数值中减去0.5毫克。 用硫酸酸化可减低单宁（或鞣酸）的干扰。铁离子形成黄色[FeCl6]3-络离子，对本测定也有干扰，但一般水中铁的含量不会超过20毫克/升，对本测定影响极小。 水的混浊与颜色对本测定的干扰，可作重叠比色以抵消灌用磷酸钙胶状沉淀褪色，也可用氧化褪色法消除之。 普通玻璃的主要成分是硅酸盐，用玻璃瓶装试剂 与水样，会使溶液中硅酸盐增加。故本法参与钼黄反应的试剂和水样，应尽量用塑料瓶或里面涂蜡的玻璃瓶盛装。 二、试剂 1、10%钼酸铵溶液 称取10克分析纯钼酸铵[（NH4)6Mo7O24·4H2O]溶于少量纯水，并稀释到100毫升，若所得溶液混是，可滴加浓氨水直至澄清为止。 2、1：1盐酸 将等体积的分析纯浓盐酸与纯水混合。 3、铬酸钾溶液 称取（在105烘干的）铬酸钾0.630克，溶于纯水中，全部转入1000毫升容量瓶内，并稀释至刻度（T=0.10毫克SiO2/毫升）。 4、1%硼砂溶液 称取10克硼砂（Na2B4O7·10H2O)溶于少量纯水中，并稀释到1升。 5、10%草酸溶液 称取10克草酸（H2C2O4·2H2O）溶于少量纯水中，并稀释到100毫升。 三、测定步骤 1、水样的处理 若水样有色或混浊影响测定时，最好和不吸附硅酸盐的磷酸钙胶状沉淀来褪色。处理如下： 在200毫升容量瓶中用移液管加入100毫升水样，加1毫升2.5%磷酸二氢钠溶液，摇匀，再加1毫升10%氯化钙溶液和1毫升2.5%氢氧化铵溶液。用纯水将溶液稀释到刻度，混匀后静置20分钟，用干滤纸过滤，取滤液50毫升（相当于25毫升水样）进行分析。 若用上述方法尚不能使水样褪色，则可进一步将滤液氧化：在100毫升滤液中，加数毫升1：1盐酸和少许固体过硫酸铵，加热煮沸至溶液颜色褪去。若还不褪色，可再加少许过硫酸铵再煮沸。待溶液冷却后，取50毫升此溶液进行比色。 2、色阶的配标准制 取8支50毫升比色管分别按下表加入铬酸钾溶液，并在各管中分别加入25毫升硼砂溶液，用纯水稀释到50毫升，充分摇匀。放置5-10分钟，加1.5毫升草酸溶液（若确知没有磷酸盐则可不加），充分摇匀。放置2分钟后，即与模拟标准色阶进行目视综合比色，15分钟内要比色完。 四计算 硅酸盐（毫克SiO2/升）= VS/Vx*CS*f 式中：VS、CS为等色时标准管的体积（毫升）及浓度（ 毫克SiO2/升）； Vx为 等色时水样管的体积（毫升）； f为水样的体积校正因数。 五、注意事项 1、用二氧化硅标准溶液代替铬酸钾溶液，就可进行光电比色。二氧化标准溶液的配制方法是：称取4.730克分析纯的硅酸钠（Na2SiO3·9H2O)溶于刚煮沸冷却的蒸馏水中，稀释至1000毫升，储存在塑料瓶中。稀释100倍此标准液作标准使用液，用水样显色的同样方法配成标准色列，光电比色时用蓝色滤光片；用分光光度法测定时，则选用440毫微米波长测定其吸光度。 严格说此二氧化硅标准溶液，应该用生成挥发性的四氟化硅（SiF4）的减重法来准确地测定其浓度才行。 2、本测定基本上参照“天然水分析方法”中92页硅酸（可溶性）的测定编写的。 3、测定中的标准色阶是模拟的，若用带塞比色管在配好色阶后用石蜡封好，可保存较长时间。 4、若仅做少数样品，本测定也可用滴定比色来做，其测定步骤如下： 取两支管径相同有25毫升刻度的50毫升比色管，甲管中加入25.0毫升澄清的水样（已处理）加入1毫升钼酸铵溶液及0.5毫升1：1盐酸，混匀。5-10分钟后，加入0.75毫升草酸溶液，混匀。 乙管中加入12.5毫升硼砂溶液，并用装有铬酸钾标准溶液的滴定管往乙管中滴加铬酸钾溶液，直到颜色从上往下看同甲管相近时暂停滴定，用纯水将乙管稀释到和甲管的液柱高度相同，再继续滴定调节至两管颜色相同体积相等。记下滴加铬酸钾标准溶液的体积V标，可按下列公式计算： 硅酸盐（毫克SiO2/升）= f*V标*0.1/V样*1000 式中： f——为水样的体积校正因数。 V标——比色滴定消耗铬酸钾溶液的体积（毫升）； V样——水样之体积（毫升）； 0.1——1毫升铬酸钾溶液相当于SiO2的毫克数