第5章 紫外吸收光谱分析.pptVIP

[Co(NH3)5X]n+的吸收光谱呈 现两种不同形式电子吸收光谱。 一为电荷迁移，二为d-d配位场 跃迁。电荷迁移ε：103—104较 大，其波长范围常处于紫外区； 配位场跃迁则常处于可见光区， 且具有较小的ε（ 10-1—102 ）， 因此较少应用于定量分析 上，但可用于研究无机配合物结构及其键合理论等方面。 3. 金属离子微扰的配位体内电子跃迁产生的光谱 是π→π*跃迁。当M与R生成配合物时，M一方面取代分子中H+（或原子）形成共价键，另一方面又和具有孤对电子的杂原子（O, N, S ）相连结，形成配位键。结果，分子共轭体系扩大，原有基团吸电子或给电子性质改变。螯合物的形成，通常可使λmax↑，εmax↑ 如：茜素红（λmax=420nm）与Al3+生成配合物（λmax=475nm）。 常用溶剂有己烷、庚烷、环己烷、二氧杂己烷、水、乙醇等。注意，有些溶剂，特别是极性溶剂，对溶质吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响。 这是因为溶剂和溶质之间常形成氢键，或溶剂的偶极使溶质的极性增强，引起n→π*及π→π*吸收带的迁移。 例如异丙叉丙酮（ ）的溶剂效应如表3-5所示。 §5-4溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）