第三章化学动力学基础.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3.4反应速率理论 碰撞理论 活化络合物理论(过渡态理论) 3.4.1 碰撞理论以分子动理论为基础，主要用于气相双分子反应。 对于反应： 发生反应的两个基本前提: 发生碰撞的分子应有足够高的能量 碰撞的几何方位要适当 能发生反应的分子必须具有足够的最低能量EcEc称为摩尔临界能。 能够发生反应的碰撞称为有效碰撞能够发生有效碰撞的分子称为活化分子，活化分子具有较高能量。 气体分子能量分布图 Ec 3.4.2 活化络合物理论(过渡态理论) 以量子化学对反应过程中的能量变化的研究为依据,认为从反应物种到生成物种之间存在一个过渡态。 对反应： NO+O3 NO2+O2 O N O O O 活化络合物 化学反应过程中能量变化曲线 吸热反应 放热反应 3.5 催化剂与催化作用 催化剂和催化作用的基本特征 催化剂:存在少量就能加快反应而本身最后并 无损耗的物质。 催化作用的特点 ： ①只能对热力学上可能发生的反应起作用。 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间。 ④只有在特定的条件下催化剂才能表现活性。 ③存在多种副反应时，催化剂不同产物可能不同。即催化剂的选择性. 催化剂和催化作用的基本特征 催化剂对反应活化能的影响 3.6 活化能与反应速率 浓度影响——当温度一定时，反应具有一定的活化能，反应系统的活化分子分数也一定（书56页图3-5中阴影面积），浓度增大，活化分子总数增多,反应速率增大。 温度影响——当浓度一定 ，温度升高 ，活化分子分数增多（书59页图3-10），反应速率增加。 催化剂影响——降低了反应的活化能，活化分子分数增多，反应速率增大（书64页图3－12）。 ＊不要求： §3.4.4反应机理与元反应 §3.5.2均相催化与多相催化 §3.5.3酶催化 ＊作业：P68 2、5、6 、 9 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 化学动力学与化学热力学 化学动力学：主要讨论反应进行的快慢（即速率）、反应的机理等问题。 化学热力学：主要讨论反应进行的方向及反应所能进行的最大程度（即反应限度）等问题。 第三章 化学动力学基础 第三章 化学动力学基础 3.1 化学反应速率的概念 3.2 浓度对反应速率的影响—速率方程式 3.3 温度对反应速率的影响—Arrhenius方程 3.4 反应速率理论 3.5 催化剂与催化作用 3.6活化能与反应速率 3.1 化学反应速率的概念 定容反应的反应速率 平均速率与瞬时速率 3.1.1 定容反应的反应速率 速率一般是指某物理量随时间的变化率。 化学反应中，用单位时间内各物种的物质的量的变化来表示反应速率。 定容反应，物质的量的变化即物质的量的浓度的变化 化学反应 aA + bB → yY + zZ △t内 △C - a - b y z υA≠υY 且有正负之分 故人们提出用反应进度ξ 来定义反应速率。 当化学反应 在定容条件下 进行时，温度不变，体积不变，物质的量的浓 度 ，则定义反应速率 特点：★用任何反应物或生成物浓度变化表示的反应速率均相等。★必须写明相应的化学计量方程式★△t时间内反应的平均速率 对于一般的化学反应： aA + bB yY + zZ 对于定容的气相反应 即也可以用反应系统中组分气体的分压对时间的变化率来表示气相反应速率。 3.1.2 平均速率与瞬时速率 反应的瞬时速率等于时间间隔△t→0时的平均速率的极限值 3.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程式 化学反应速率方程式 速率方程的确定－初始速率法 浓度与时间的定量关系 3.2.1 化学反应速率方程式 讨论浓度与反应速度的定量关系 将化学反应分为两类 ： ①基元反应（又叫元反应）：反应物相互作 用，一步即变成生成物，无中间产物的反应。 如 ②复杂反应（又叫复合反应）：反应物经过许多中间产物而达到最终生成物的反应。 在复杂反应中,可检测到中间产物的存在,但它会被消耗掉(与副反应或副产物不同) 如：复杂反应 2