第六章 化学平衡.pptVIP

(3)用 值求出热力学平衡常数 值。根据 与温度的关系，可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。 6.5 标准生成吉布斯自由能 (2)判断反应的可能性。在有机合成中，可能有若干条路线，用计算 的方法，看那条路线的值最小，则可能性最大。若 的值是一个很大的正数，则该反应基本上不能进行。 例 题 例1 将氨基甲酸铵放在一抽空的容器中，并按下式分解：NH2COONH4(s)====2NH3(g)+CO2(g) 在20.8℃达到平衡时，容器内压力为8.825kPa。 在另一次实验中，温度不变，先通入氨气，使氨的起始压力为12.443kPa，再加入氨基甲酸铵使之分解。若平衡时尚有过量固体氨基甲酸铵存在，求平衡时各气体的分压及总压。 例2 甲烷转化反应：CH4(g)+H2O(g) ==== CO(g) +3H3(g) 在900K下的标准平衡常数Kθ=1.280。若取等物质的量的CH4(g)和H2O(g)反应。求在该温度及101.325kPa下达到平衡时系统的组成。 课前提问 范特霍夫等温方程 什么是标准平衡常数 在理气中，各种平衡常数间的关系式 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 一、温度对化学平衡的影响 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。 对于理想气体， 仅是温度的函数 二、压力对化学平衡的影响 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 也仅是温度的函数。 因为 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 与压力有关， 时， kx随p的增加而增加，即加压，反应正向进行，反之亦然。 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 例：3000K及Pθ下，CO2有40%解离成CO与O2 问202KPa下的解离度为多少？ 6.8 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成（总压不变） 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 总之，对于总压不变的反应，加入惰性气体，反应朝体积增大的方向移动。 三、惰性气体对化学平衡的影响 课前提问 1. 什么是标准摩尔生成吉布斯自由能？ 2. 温度对平衡移动的影响，即范特霍夫的定积分式 3. 加入惰性气体，对化学平衡有什么影响？ 例1：标准压力下，乙苯脱氢制苯乙稀的反应，已知873K时， =0.178，若原料气中乙苯和水蒸气的比例为1:9，求乙苯的最大转化率，若不添加水蒸气，则乙苯的转化率为多少？ 6.8 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 例2 在体积为V，温度为T带有活塞的容器中，下列反应达平衡 PCl5(g) PCl3(g)+ Cl2(g) 平衡总压为P，试分析下述二种情况下，PCl5的解离度有何变化？ （1）保持T、P不变，通入惰气N2，使系统体积变为2V。 （2）保持T、V不变，通入惰气N2，使总压增至2P。 6.8 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 1. 在 T，p 时，理想气体反应 C2H6(g) ＝ H2(g) + C2H4(g)的 Kc/Kx为（ ） (A) RT (B) 1/(RT) (C) RT/p (D) p/(RT) 答案：D 2. 根据某一反应的ΔGmΘ值，下列何者不能确定： (A) 标准状态下自发变化的方向 (B) 在ΔGmΘ所对应的温度下的平衡位置 (C) 在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功 (D) 提高温度反应速率的变化趋势 答案：D 例 题 例 题 例：在100℃，下列反应的 =8×10-9, ΔrSmΘ =125.5J﹒K-1﹒mol-1 COCl2(g)? CO(g)+Cl2(g) 试计算：（1）100℃总压为200.0KPa时COCl2的解离度 （2）在100℃下，上述反应的ΔrHmΘ （3）总压为200.0KPa，COCl