中级有机第九章课件.ppt

（固体）Ｃｏ２（ＣＯ）８ Ｃｏ４（ＣＯ）１２ 二、卤素簇合物 ［Re2Cl8］2－（双核簇） １．几何构型 要求 熟悉有效原子序数、18电子规则及其应用。 熟悉羰基化合物的结构、成键特征。 初步掌握过渡金属不饱和链烃配合物的结构、成键特征。 正确认识金属－金属键； 正确认识羰基簇合物、卤素簇合物的特点。 § 9-8 过渡金属簇合物 原子簇(Cluster)是金属原子簇化合物的简称， 也可称之为簇合物。它是指 3个或3个以上的金属 原子直接键合而成的化合物(如果按照这个定义， 很显然，硼烷和碳硼烷都不能算在原子簇之内， 现在其概念已经扩大)。 一、金属－金属键 Mn2(CO)10 按照18电子规则, Mn2(CO)10有2×7＋10×2＝34个电子，平均每个Mn有17个电子，可以预料在它们的分子中必定存在有一条Mn－Mn金属键。 事实上，在成键时锰进行了d2sp3杂化，有六条杂化轨道。其中5条用以接受来自五个羰基配体的孤对电子，其中还有一条已充填有一个单电子的d2sp3杂化轨道与另一个锰原子的同样的轨道重叠形成Mn－Mn键。因此，每一个锰都是八面体型的，而且OC－Mn－Mn－CO处于一条直线上。 簇合物形成条件 二、金属原子簇的结构规则 1. 18电子规则在原子簇中的应用 对于 MnLm M－M键的数目