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原油中的石油酸 研究表明,原油中含有脂肪酸、环烷酸和芳香酸等各类羧酸。 脂肪酸主要是正构的,现已鉴定出碳数到34的全部正构脂肪酸,但也存在少量轻度异构的脂肪酸。 原油中的石油酸 沥 青 质 模 型 原油中的部分酸性物质可以和碱反应,生成具有一定亲水亲油平衡能力的表面活性剂。 第五章 碱 驱 本章小结 简述碱驱及其提高采收率的基本机理; 说明碱驱的段塞及其原因; 解释界面张力与碱质量分数关系曲线及其应用; 碱驱常用的碱有那几种; 什么原油适合于碱驱; 碱会与地层和地层流体发生那些反应; 适合碱驱油田的筛选标准是什么; 碱驱存在的问题分析及其改善的方法。 第三节 界面张力与碱质量分数曲线的解释与应用 设原油中的酸性成分为HA,它可在水中解离: HA≒H++A- (I) HA与NaOH反应生成的表面活性剂NaA,也可在水中解离: NaA≒Na++A- (II) 此外还有一个水的解离式: H2O≒H++OH- (III) 在上述物质中,只有A-能有效地降低油水界面张力。HA、NaA均没有A-那种界面活性。 界面张力与碱质量分数的关系是碱驱的基础。 当水中无碱时,A-来源于反应(Ⅰ)。由于HA在水中解离度很小,所以A-含量很少,油水界面张力高。 当水加碱时,反应(Ⅲ)的平衡向左移动,H+浓度减小,使反应(Ⅰ)向右移动,A-含量增加,油水界面张力减小。 当加碱到最佳值,A-的浓度最大,它在油水界面上吸附达到饱和,油水界面张力达到最低值。 若进一步加碱,由于反应(Ⅱ)左移,A-的浓度减小,油水界面张力增加。 由此解释了图5-2曲线的变化。 Jennings碱系数 图5-9 碱系数的概念 (caustic coefficient, cc) 碱系数是指双对数坐标内油水界面张力与碱质量分数的关系曲线和0.01mN·m-1~ 1.0mN·m-1所包的面积与0.01mN·m-1~ 1.0mN·m-1与0.001% ~ 1.0%碱质量分数总面积之比乘6。 碱系数可用于评价油对碱驱的适应性和选用碱驱用碱。 碱系数越大的油,越适宜碱驱。 第四节 碱驱用碱 氢氧化钠:又名烧碱 白色晶状固体,熔点为328℃,易溶于水,露置于空气中,容易吸收水分而潮解,故需密封保存 强碱,在水中完全电离 有极强的腐蚀性,可与石英砂发生反应 NaOH+SiO2=Na2SO3+H2O 氢氧化钠与原油的酸性组分、水中二价阳离子、储层岩石产生强烈的相互作用,很少单独使用。 第四节 碱驱用碱 硅酸钠:工业上称为泡花碱,浓水溶液称为水玻璃; 常按模数=SiO2:Na2O=3~5:1的配料比制备硅酸钠; 模数越小,碱性越强,越易溶解; 驱油中多选用弱碱性的高模数水玻璃。 硅酸盐及它与其他试剂的混合物在岩石上的吸附作用比较小。在采用带有层内沉淀的碱水驱时,硅酸钠的用途更加广泛,通过轮流注硅酸钠和氯化钙溶液的方法来提高对产层的波及体积。 第四节 碱驱用碱 碳酸钠俗称苏打,工业上又叫纯碱; 无水碳酸钠为白色晶体,熔点851℃,易溶于水; 在水中完全电离,并能发生碱性水解。 Na2CO3?2Na++CO32- CO32-+H2O?HCO3-+OH- HCO3-+H2O?H2CO3+OH- 碳酸钠是一种弱碱,因具有软化地层水的作用,可用作碱水驱,同时也可用作表面活性剂预冲洗液 第四节 碱驱用碱 由于碳酸钠与碳酸氢钠可通过下面反应对体系的PH值起缓冲作用 它们是一对缓冲物质,因此可用碳酸钠与碳酸氢钠复配,产生有缓冲作用的碱体系。同理,Na3PO4与Na2HPO4也是一对有缓冲作用的碱体系。碱驱用的碱,还可用有机碱,如: 第四节 碱驱用碱 碱溶液以0.1-0.25PV的规模呈段塞形式注入,再用普通水来推进; 采用工作剂的浓度常为0.2~0.4%wt;但为改变岩石的润湿性,通常碱剂的浓度提高到2~4%,特别在需要增加亲水性地层中,含盐量很高,更需使用高浓度碱液(4~5%); 为了节约氢氧化钠,在其注入前。可先注碳酸钠溶液,以软化地层水和注入水,并与地层相互作用。 图5-10 pH值与碱质量分数的关系 碱驱用的碱溶液的PH值一般在11~13范围 第五节 适合碱驱的原油 原油酸值是指1g原油被中和到pH值产生突跃时所需氢氧化钾的质量,单位为mg·g-1。 一般要求原油的酸值大于0.2 mg·g-1。 原油粘度要求小于35mPa·s。 一定的酸值是进行碱驱的必要条件,但不是充分条件。用Jennings碱系数评价原油碱驱适应
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