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理化检验技术(一) By thomas.zeng zsdowen@126.com 方法的分类 定性分析、定量分析和结构分析 化学分析和仪器分析 无机分析和有机分析 例行分析和仲裁分析 常量分析 （＞100mg 或 ＞10mL） 半微量分析 （10-100mg 或 1-10mL） 微量分析 （0.1-10mg 或 0.01-1mL） 超微量分析 （＜0.1mg 或 ＜0.01mL） 常量组分分析（＞1%） 微量组分分析（0.01%-1%） 痕量组分分析（＜0.01 %） 超痕量组分分析（约0.0001%） 基础知识 试样采取、制备与分解 分析天平 酸度计 器皿的使用 ??试剂 ??分析用水 ??溶液浓度 ??实验室安全知识和 废水处理 化学分析基本方法 ??重量分析法 ??滴定分析法 ??吸光光度法 滴定分析法 酸碱滴定法 氧化还原滴定法 络合滴定法 沉淀滴定法 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 原子光谱分析方法 ??原子吸收光谱分析法 ??电感耦合等离子体原子发射光谱分析法 ??光电直读光谱法 材料分析 钢铁及合金，C、Mn、Si、P、S、Cr、Ni、Mo、Cu、Ti、V、W、RE 铜及铜合金 铝及铝合金 锌及锌合金 镁及镁合金 镍及镍合金 钛及钛合金 化学分析标准方法 GB/T 222-2006钢的成品化学成分允许偏差 GB/T 223钢铁及合金 GB/T 5121铜及铜合金 GB/T 6987铝及铝合金 GB/T 12689锌及锌合金 GB/T 13748镁及镁合金 GB/T 4698钛及钛合金 方法的选择 测定的具体要求，待测组分及其含量范围，欲测组分的性质； 共存组分的信息及其干扰影响，拟定分离富集方法，以提高方法的选择性； 测定正确度、灵敏度的要求与对策； 现有条件、测定成本及完成测定的时间要求。 分析结果差错来源分析 取样造成的差错 分解试样过程中造成的差错 试样的取量 工作曲线（检量线） 标准物质（标准样品） 分析方法的问题 试剂的问题 共存离子的干扰 实验室质量控制 分析结果报告 重视仪器研制 取样造成的差错 测定球墨铸铁中碳，不能采用钻、刨样屑，否则由于取样时球状石墨从基体中脱落、飞散，导致碳的结果严重偏低（约0.6%）；共晶铸铁（C＞4.3%）及重型铸件测定碳的炉前分析，均应速冷，取白口铸铁，以求碳的真值。 铁合金试样必须反复研磨，全部过筛。 在分析松香焊剂芯焊料时，应用甘油或乙醇-苯（10+1）洗出松香，否则结果偏低。 分解试样过程中造成的差错 容易水解、聚合的组分 1. 硅：光度法时，H4SiO4或H2SiF6。H4SiO4在酸性溶液允许存在的最高限量与酸的种类、酸的浓度、加热时间等有关。在稀硫酸中允许存的量最高，依次为盐酸、硝酸及高氯酸。在稀硝酸中＞0.4mgSiO2.100ml-1就有可能发生聚合。这就是为什么铸铁、硅钢等高硅的试样需用稀硫酸（5+95）溶解，而稀硝酸（1+3）只能作为含硅较低的碳钢溶解酸的原因。有些高硅试样，如铁合金、铜合金、矿石、炉渣是采用硝酸、氢氟酸溶解试样，以保证全部硅成H2SiF6形态存在。但应控制温度不超过80℃，否则结果有偏低的倾向。 2. 锆：很容易聚合的离子，在0.75mol.ml-1硝酸或盐酸中煮沸5min以上，锆就聚合。在≥1mol.ml-1硝酸或盐酸中即使煮沸20min也未发现有聚合。已聚合的锆离子，在3mol.ml-1的硝酸中煮沸5min就可以完全解聚。 容易水解、聚合的组分 ??容易水解、聚合的组分 3. 钛：变色酸光度法，用氨水调节酸度（溴酚蓝指示剂），虽然有抗坏血酸的络合保护，钛、铁离子不水解，但当铬（Ⅲ）离子存在时，仍能导致钛离子的水解，使结果偏低，偏低幅度随着铬（Ⅲ）的增加而增大。如果没有抗坏血酸的络合保护，钛离子将全部水解而不显色。 容易水解、聚合的组分 4. 铝、铁：和钛一样，不宜在没有络合保护剂存在下调节测定铝、铁的试液至近中性。 5. 钨：在微酸性溶液中容易聚合，必须在有草酸存在下调节中性或碱性被测溶液至 微酸性。 存在酸不溶组份 1. 硼：钢中硼以固溶体、氮化物、氧化物、碳化物的形态存在。固溶硼是能提高钢淬透性的有效硼，其他为无效硼。关于钢中硼的形态，至今尚无统一的划分。金属学上分为有效硼、无效硼；金相学上分为固溶硼和硼化物；化学分析中分为酸溶硼和酸不溶硼。三者之间有些联系，又不尽相同。1971年鞍钢标准会议建议统一规定以c(1/2H2SO4)5mol/L硫酸〔不加任何氧化剂〕溶解试样，测得之硼为酸溶性硼。 酸溶硼主要为固溶硼、硼氧化物、铁碳硼化合物，而酸不溶硼则主要是氮化硼。由