无机与分析化学浙大版第8章.ppt

第八章 配位平衡和配位滴定 8.4.2 配位平衡的移动 8.5 配位滴定法 ★ 配位滴定分析是利用形成配合物进行滴定分析的方法，也称络合滴定分析。该方法广泛应用于金属离子的测定。 ★ 配位滴定反应的条件： 1）足够高的稳定性 2）配位数固定 3）速率大 4）要有适当的方法确定滴定终点 8.5.1 EDTA的性质及配位特征 （1）EDTA的性质（“双偶极离子”结构 ） EDTA： ① 乙二胺四乙酸 “H4Y”---溶解度小 乙二胺四乙酸二钠 “Na2H2Y”---也称EDTA 不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线 （2）EDTA的配位特征 ① 与大多数金属离子1∶1配位， 计算方便。 Mg2+ + H2Y2- → MgY2- + 2H+ 配合物的水溶性好，有颜色特征。 ④ EDTA与金属离子的配合物及其稳定常数规律。 金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成： M + Y = MY 稳定常数： ★ 表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况。 ★ 配合物的稳定性受两方面的影响： 金属离子自身性质和外界条件。 需要引入：副反应系数和条件稳定常数 8.5.2 配合物的条件稳定常数 （1）配位滴定中的副反应和副反应系数 （2）酸效应及酸效应系数αY（H） a. 酸效应 Y与氢离子之间发生副反应，使EDTA参加主反应的能力降低，这种现象称为酸效应，酸效应的大小用酸效应系数 αY（H）来衡量。 不同pH值时的lgαY（H） （3）只考虑酸效应的条件稳定常数 [例] 计算pH=2.0和pH=5.0 时的ZnY的条件稳定常数。 （4）其它副反应系数和条件稳定常数： ②共存干扰离子效应及其系数αY（N） ③配位效应及其系数αM（L） ④羟基配位效应及其系数αM（OH） ⑤混合配位效应及其系数αMY（H） 或αMY（OH） 将各种金属离子的lgKMYθ 与其最小pH值绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林旁曲线。 ① 确定单一金属离子准确滴定的pHmin。 如：Fe3+ lgαY(H)≤ lgKFeY – 8≤ 25.1 – 8 =17.1 查表得： pH≥1.0 pHmin（Fe3+）= 1.0 同理：pHmin（Bi3+）= 0.7 pHmin（Pb2+）= 3.2 ② 确定干扰离子的存在。下面的对上面的有干扰。 金属指示剂铬黑T（EBT）变色过程： a.滴定前： 溶液呈酒红色 铬黑T(■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T(■) b.滴定终点时：溶液呈兰色 Mg2+-铬黑T(■)+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+- EDTA 使用时应注意金属指示剂的适用pH范围：如：铬黑T （EBT） H2In- HIn-2 In-3 pH 6 8-11 12 a. In 与 MIn 之间应有明显的颜色差别。 b. M与In的反应必须灵敏、迅速、有良好的可逆性。 c. MIn应有适当的稳定性。 不能太大，否则不能被滴 定剂置换出来 — “指示剂封闭”。不能太小，否则未到终点时游离出来，终点提前。 a.铬黑T（EBT） ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～ 10， 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： Ⅰ.其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； d）间接滴定法： PO43- + Bi（NO3）3（过量）→ Bi（PO4）3↓+ NO3- Y4- + Bi3+（余下） → BiY- pH=1，XO为指示剂 Fe3+ 、Zn2+ 、 Mg2+ PHmin 1.0 4.0