分析化学(第七版)课件要素.ppt

(二) 流出曲线方程 1.二项式分布曲线 以组分A在柱出口处的质量分数对N作图。 N 柱出口 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0.032 6 0.079 7 0.118 8 0.137 9 0.137 10 0.124 ? k=1的组分从n=5色谱柱中的流出曲线图 2.色谱流出曲线 当塔板数很大时，流出曲线趋于正态分布曲线。 3、色谱流出曲线方程（正态分布方程） 描述组分流出色谱柱的浓度变化： ?为标准差，tR为保留时间，C为任意时间t时的浓度，C0为峰面积A，即相当于某组分的总量。 t=tR时，C有极大值： Cmax即流出曲线的峰高h。 σ一定时， 峰高h取决于C0。 C0一定时， 峰高h取决于σ。 流出曲线方程的常用形式： 不论t＞tR或t＜tR时，浓度C恒小于Cmax。 C随时间t向峰两侧对称下降。 σ越小，峰越锐。 σ是柱效的标志。 色谱峰面积 以A代替C0，h代替Cmax，且W1/2=2.355 σ， 峰面积: A = hσ(2π)1/2 A=1.065×W1/2×h 色谱定量的参数 (三) 理论塔板高度和理论塔板数 (height equivalent to atheoretical plate或plate height, H) (plate number, n) 是色谱柱效参数。 理论塔板数与标准差（峰宽或半峰宽）和保留时间的关系： 理论塔板高度 H =L/n 注意： 1.计算n时使标准差（峰宽或半峰宽）和保留时间单位一致 2.n的单位 以硅胶为吸附剂：极性强的组分吸附力强。 ①饱和碳氢化合物为非极性化合物，不被吸附。②基本母核相同，引入的取代基极性越强，则分子的极性越强，吸附能力越强；极性基团越多，分子极性越强 (但要考虑其他因素的影响) 。 ③不饱和化合物的吸附力强，双键数越多，吸 附力越强。 ④分子中取代基的空间排列 分离原理 利用被分离组分离子交换能力的 差别而实现分离。 分为阳离子交换色谱法和阴离子交换色谱法。 阳离子交换： 阴离子交换： 离子交换通式： 3 3 + + RNR+ OH- Cl RNR+ Cl OH 交换 再生 交换 再生 + 3 + + RSO H+ Na+ Na+ 3 H RSO 三、离子交换色谱法 离子交换色谱法 交换反应的平衡常数即选择性系数： KA/B是离子对树脂亲和能力相对大小的度量，KA/B越大，A的交换能力大，越易保留。 常选择某种离子（如H+或Cl－）作参考。 KA、 KB为A、B的分配系数。 离子交换色谱法 固定相 离子交换剂(ion exchanger)：离子交换树脂（resin）和硅胶化学键合离子交换剂。 离子交换树脂: 有网状骨架及可离解、可交换基团，如磺酸基 (－SO3H) 、羧基 (－COOH) 及季胺基 (－NR3+OH－) 等。性能指标常用交联度、交换容量和粒度等。 化学键合离子交换剂：键合在薄壳型和全多孔微粒硅胶上。用于HPLC中的固定相 离子交换色谱法 流动相　一定pH和离子强度的缓冲溶液，有 时也加入少量有机溶剂，如乙醇、四氢呋 喃、乙腈等，以提高选择性。 离子交换色谱法 影响保留行为的因素　被分离离子、离子交换 剂、流动相的性质等 (1) 离子的电荷和水合半径：价态高选择性系数大。同价阳离子在酸性阳离子交换剂上,水合离子半径, 选择性系数小。 稀溶液中阳离子在强酸性阳离子交换树脂上的交换顺序是： 　　Fe3+＞Al3+＞Ba2+≥Pb2+＞Sr2+＞Ca2+＞Ni2+＞Cd2+≥Cu2+≥Co2+≥Mg2+≥Zn2+≥Mn2+＞Ag+＞Cs+＞Rb+＞K+≥NH4+＞Na+＞H+＞Li+ 离子交换色谱法 常见阴离子在强碱性阴离子交换树脂上的交换顺序通常为： 柠檬酸根＞PO43?＞SO42?＞I? ＞ ＞ SCN?＞ ＞Cl? ＞ ＞ CH3COO?＞OH?＞F? 保留顺序？洗脱顺序？ 离子交换色谱法 (2)离子交换剂的交联度和交换容量:在一定的范围内树脂的交联度越大，交换容量越大，则组分的保留时间越长。 (3)流动相的组成：交换能力强的离子组成的流动相有较强的洗脱能力。流动相的离子强度高，使组分的保留值降低。 流动相的pH：溶质的离解受到抑制则保留时间变短。弱离子交换树脂的交换容量在某一pH值有极大值。 四、空间排阻色谱法 分离原理　根据被分离组分分子的线团尺寸进行分离。 也称为分子