09章_表面现象-2014-秋课题.pptVIP

物理化学核心教程电子教案 1. 表面现象及其本质 9.1.1 表面现象及其本质 9.1.1 表面现象及其本质 2. 表面自由能 1. 弯曲液面的附加压力 2. Young-Laplace 公式 3. 毛细现象 1. 弯曲液面的蒸气压 2. Kelvin 公式的应用 9.4 溶液的表面吸附 3. 分子在界面上的定向排列 9.5 铺展与润湿 9.5 铺展与润湿 2. 接触角 3. 润湿作用 1. 表面活性剂的分类 9.6 表面活性剂及其作用 2. 胶束和临界胶束浓度 3. 亲水-亲油平衡 4. 表面活性剂的作用 3. 吸附等温线 4. 吸附等温式 检验水包油型乳状液 加入水溶性染料如亚甲基蓝，说明水是连续相即分散介质。 加入油溶性的染料红色苏丹Ⅲ，说明油为不连续相即分散相。 9.6 表面活性剂及其作用 * 在固体或液体表面，某物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附。 被吸附的物质 —— 吸附质 有吸附能力的物质 —— 吸附剂 固体表面是不均匀的，即使从宏观上看似乎很光滑， 但从原子水平上看是凹凸不平的。 正是由于固体表面原子受力不对称和表面结构的不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使固体表面的自由能下降。 1. 吸附剂与吸附质 吸附 9.7 固体表面的吸附 2. 物理吸附和化学吸附 物理吸附与化学吸附的比较 9.7 固体表面的吸附 吸附量通常有两种表示方法 (2)单位质量吸附剂所吸附气体的物质的量 (1)单位质量吸附剂所吸附气体的体积 注：体积要换算成标准状况(STP) 9.7 固体表面的吸附 对于一定的吸附剂与吸附质构成的系统，达到吸附平衡时，吸附量是吸附温度和吸附质压力的函数： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系： (1) T =常数，q = f (p)，吸附等温线 (2) p =常数，q = f (T)，吸附等压线 (3) q =常数，p = f (T)，吸附等量线 9.7 固体表面的吸附 由饱和吸附量Vm 计算吸附剂的比表面积 m -- 吸附剂质量 A -- 吸附质分子的截面积 AS -- 吸附剂的表面积 S0为吸附剂的比表面积 9.7 固体表面的吸附 S0 -- 吸附剂的比表面积 ⑴ Langmuir 吸附等温式 Langmuir 在推导该公式的过程引入几个重要假设： ① 吸附是单分子层的。 ② 固体表面是均匀的，被吸附分子之间无相互作用。 ③ 吸附平衡是吸附与解吸的动态平衡。 描述吸附量与被吸附物质蒸气压力之间的定量关系公式，称为吸附等温式。 吸附等温式 9.7 固体表面的吸附 则空白表面为 达平衡时，吸附与脱附速率相等 设表面覆盖度为 吸附速率 Vm为铺满单分子层的饱和吸附量 V为压力为p时的实际吸附量 设表面覆盖度为 Vm -- 铺满单分子层的饱和吸附量 V -- 压力为p时的实际吸附量 脱附速率 9.7 固体表面的吸附 吸附速率 脱附速率 则 得 设 此式称为 Langmuir 吸附等温式 式中a 称为吸附系数，它的大小代表固体表面吸附气体能力的强弱。 9.7 固体表面的吸附 当压力很高时 表面铺满单分子层，达饱和吸附 将表面覆盖度的表示式代入Langmuir吸附等温式，重排后得另一形式的吸附等温式: 9.7 固体表面的吸附 Vm — 吸附剂表面铺满吸附质单分子层的饱和吸附量 p — 实验温度下被吸附气体的平衡压力 V — 压力为 p 时的实际吸附量，由相应的实验温度、压力 p 下的吸附量换算为在标准状况（273K、标准压力）下的吸附量。 测定不同压力 p 下的吸附量 V, 9.7 固体表面的吸附 用实验数据作图 得一直线,从直线的斜率和截距可计算两个常数 Vm 和 a 。 由Vm 可以计算吸附剂的比表面积 S0 ① 假设吸附是单分子层的，不符合所有吸附情况。 ② 假设表面均匀，其实大部分表面是不均匀的。 ③ 在表面覆盖度较大时，Langmuir 吸附等温式不适用。 Langmuir 吸附等温式的缺点 9.7 固体表面的吸附 ⑵ BET 吸附等温式 由Brunauer、Emmett、Teller 三人提出的多分子层吸附公式，简称BET吸附等温式。 他们接受Langmuir理论中关于固体表面是均匀的观点，但认为吸附是多分子层的。 第一层吸附与第二层吸附不同，因为相互作用的对象不同，因而吸附热也不同，第二层及以后各层的吸附热接近于凝聚热。 9.7 固体表面的吸附 在此基础上他们导出了 BET 吸附二常数公式： ps — 实验温度下被吸附气体的饱和蒸气压 Vm — 在吸附剂表面铺满单分子层时的吸附量 — 两个常数, C 是与吸附热有关的