第01章 有机化合物与有机化学.pptVIP

1.1 有机化合物及其基本特点1.1.1有机化合物 1.1.2 有机化合物的基本特点 ●电子在核外排布遵守三定则： ▲价键理论认为： Sp3: ★sp2杂化： ● π键的成键特点： ●sp杂化： sp－1 sp－2 1.3.4 分子轨道理论(The Molecular Orbital Method) ▲现代化学键理论归结到一点，就是说明电子在化学键中的作用问题。 ▲分子轨道理论（又称分子轨道法），是另一种预见分子行为的处理方法。它从整个分子出发考虑分子中所有原子间的相互作用，因而能较全面和正确地反映分子中化学键的本质。 ▲ Hückel分子轨道理论（芳香性的4n＋2规则）和Woogward-Hoffmann规则是这方面的典型。 ▲分子轨道理论要点： ●1、在分子中任何电子可看成是在其所有核和其余电子所构成的势场运动，描述分子中单个电子运动状态的波函数称为分子轨道； ● 2、分子轨道可由原子轨道线性组合而成； n个原子轨道线性组合成n个分子轨道；分子轨道?与原子轨道?之间关系可表示为： ? ＝ c1 ? 1 + c2 ? 2 + … + cn ? n ● 3、每一分子轨道有一相应能量，分子的总能量等于被电子占据的分子轨道能量的总和； ● 4、分子轨道同原子轨道一样，容纳电子时也遵循能量最低原理，Pauli原理，Hund规则。 ● 成键轨道(Bonding Orbital)：轨道能量低于原子轨道能量的分子轨道。 ● 反键轨道(Antibonding Orbital)：轨道能量高于原子轨道能量的分子轨道。 ● 非键轨道(Nonbonding Orbital) ：轨道能量等于原子轨道能量的分子轨道。 ●烯丙基正离子、自由基和负离子，其成键轨道、反键轨道和非键轨道可表示如下： ● 最高占有分子轨道(Highest Occupied Molecular Orbital，HOMO)： 能量最高的电子占有分子轨道。 ● 最低未占有分子轨道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital，LUMO)： 能量最低的电子未占有分子轨道。 ● 前线轨道(Frontier Molecular Orbital)： HOMO和LUMO统称。 —处在前线轨道中的电子就象原子轨道中的价电子一样是化学反应中最活泼的电子，是有机化学反应的核心。 ●对H2而言，很难看出价键理论和分子轨道理论的区别。对三原子以上分子而言就很明显。 ●例如甲烷，在价键理论中，为了描述四个等同的C-H键，提出sp3杂化轨道概念，由此得出定域轨道和甲烷四面体概念。 ●分子结构的有关性质，如键能、键角等，可用定域轨道模型得到合理解释。 ●对单个电子的性质如分子的电子光谱、电离能等，定域轨道就无能为力了。 ●例如甲烷的紫外电子能谱有两组峰值（23.0 eV、12.7 eV），说明甲烷分子中电子在基态时分两组排布在能级不同的轨道上。通过分子轨道理论能够解释。 ●分子中的8个价层电子不局限在某两个核间，而是属于5个原子核所共有，它们相互是不可分辨的，即离域或非定域。 ●此外，20世纪30年代初，Pauling提出了共振论来解决不饱和分子，特别是共轭体系电子的离域问题，它是价键理论的延伸和发展。 1.4 共价键的特点 1.4.1 极性共价键与电负性 ● 电负性: 分子中原子吸引电子的能力。 I 2.5 　 　 　 　 　 　 5 Br 2.8 　 　 　 　 Ca 1.0 K 0.8 4 Cl 3.0 S 2.5 P 2.1 Si 1.8 Al 1.5 Mg 1.2 Na 0.9 3 F 4.0 O 3.5 N 3.0 C 2.5 B 2.0 Be 1.5 Li 1.0 2 　 　 　 　 　 　 H 2.1 1 VII VI V IV III II I Period Selected Values from the Pauling Electronegativity ● 键的极性(Polar of Covalent Bond)：成键原子电负性不同，导致电子云在成键原子间非对称分布，产生共价键的极性。 ★ 1、非极性共价键：相同两个原子所形成的共价键。 H—H? Cl—Cl ★ 2、极性共价键：电负性不同原子形成的共价键?。 ● 偶极矩(Dipole Moment)： ★偶极矩(μ)是电荷量ｑ（正或负）与两电荷中心之间距离ｄ的乘积。是一个向量。 μ＝qd ★单位： —q: 10－8 esu (静电单位） — d: 10-8 cm?? — μ: D(Debye) ～ 10－18 esu·cm — SI单位: μ: C·m（库仑·米） — 1D = 10