MS4质谱图与结构综述.pptVIP

第四节质谱图与结构解析 各类有机化合物的质谱图 结构解析 一、有机化合物的质谱图 1.饱和烃（alkanes） （1）直链烷烃 第五节最新质谱技术 MALDI-TOF MS/ESIMS/FT-ICR MS GC-MS联用技术 LC-MS联用技术 第四章完 7.醛、酮( aldehydes and ketones) 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 0 % O F B A S E P E A K C 6 H 5 C l C M M + 1 M + 2 M + 3 M + 4 p - C h l o r o b e n z o p h e n o n e 2 1 6 ( M ) 1 0 0 . 0 2 1 7 ( M + 1 ) 1 9 . 2 8 2 1 8 ( M + 2 ) 3 3 . 9 9 2 1 9 ( M + 3 ) 6 . 2 1 2 2 0 ( M + 4 ) 0 . 9 8 O C O C l 1 0 3 0 C l C O 8.羧酸( carboxylic acid) M?17 , M?45 , 45 (COOH), 59, 73 , (?-H)60 羧酸特征峰 (CH2)nCOOH 9.酯( ester ) 10.含氮化合物( carboxylic acid) 11.其它化合物(other compounds) 二、结构解析 structure determination 例1：某酯类化合物C6H12O2的质谱图如下, 试推测其结构。 88 2. 试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱 图。写出谱图中主要离子的形成过程。 解：由图 1 可知，m/z 57 和 m/z 29 很强，且丰度相当。m/z 86 分子离子峰的质量比最大的碎片离子 m/z 57 大 29 u ，该质量差 属合理丢失，且与碎片结构 C2H5 相符合。所以，图1 应是 3-戊酮 的质谱，m/z 57、29 分别由 α-裂解、?-裂解产生。 由图2可知，图中的基峰为 m/z 43，其它离子的丰度都很低， 这是2-戊酮进行 α-裂解和 ?-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。 3. 试由质谱图推出该未知化合物结构。 解：从该图可看出 m/z 228 满足分子离子峰的各项条件，可考虑它 为分子离子峰。 由 m/z 228、230；183、185；169、171 几乎等高的峰强度比可 知该化合物含一个 Br。 m/z 149 是分子离子峰失去溴原子后的碎片离子，由 m/z 149 与 150 的强度比可估算出该化合物不多于十个碳原子，但进一步推出 元素组成式还有困难。 从 m/z 77、51、39 可知该化合物含有苯环。 从存在 m/z 91，但强度不大可知苯环被碳原子取代而非 CH2 基团。 m/z 183为M－45，m/z 169 为M－45－14，45与59u 很可能对 应羧基－COOH 和 －CH2－COOH。 现有结构单元： 加起来共227 质量单位，因此可推出苯环上取代的为 CH，即该 化合物结构为： 其主要碎化途径如下： * * 分子离子：显示弱的分子离子峰。 比 M+. 峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M－29。 有m/z ：29， ，……CnH2n+1 系列峰 (σ—断裂)；一般看不到M-15峰；相对丰度以含C3、 C4、C5的离子最强，然后按离子的质量数降低。 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰 (四元环重排) 43，57，71 (2).支链烷烃 分子离子峰更弱，由于与支链相连的键容易断裂，相应的离子相对丰度就高一些，有 M－15 的峰。 （3）.环烷烃 CnH2n-1，CnH2n-2，分子离子峰较强，环开裂时常失去乙烯，出现 M-28、M-29 峰。支链处易开裂。 2.烯烃（alkenes） CnH2n-1(主),如 m/z 41,