第3章 基体材料概述.ppt

3.4.2环氧树脂的固化及其固化剂 第3章 基体材料 3）常用固化剂特性 固化剂 粘度/熔点 用量（phr） 典型固化周期 邻苯二甲酸酐 131℃ 30~75 4~24h/150 ℃ 均苯四甲酸二酐 284~286℃ 32 5~20h/220 ℃ 二乙烯三胺 0.005Pa.s 8~12 7d/25 ℃ ;24h/65 ℃ 三乙烯四胺 0.025Pa.s 10~13 7d/25 ℃ ;2h/100 ℃ 间苯二胺 62.6℃ 13~15 3h/154 ℃ 3.4 环氧树脂 3.4.3 树脂改性 第3章 基体材料 1）树脂稀释 非活性稀释剂（5~15%）：不与树脂及固化剂反应 丙酮、甲乙酮、环己酮、苯乙烯、邻苯二甲酸二甲/丁酯 活性稀释剂（5~15%）： 含活性环氧基国其他活性基团，参与固化剂反应。有毒性 环氧丙烷丙烯醚；环氧丙烷丁基醚； 环氧丙烷苯基醚；二缩水甘油醚 原因：（1）二酚基型环氧树脂的粘度较大，操作工艺差（2）固化物韧性较差 1 稀释剂： 目的： 降低环氧树脂的粘度，在浇铸时使树脂有较好的渗透性，在粘合及层压时使树脂有较好的浸润性。此外，选择适当的稀释剂还有利于控制环氧树脂与固化剂的反应热，延长树脂—固化剂体系的适用期，还可以增加树脂－固化剂体系中填料的用量。 3.4 环氧树脂 3.4.3 树脂改性 第3章 基体材料 注意：适用稀释剂的目的是改善操作工艺性能，用量不宜过多，否则将影响固化物性能。 种类： 非活性稀释剂－－不能与环氧树脂及固化剂进行反应，纯属物理混入过程，仅仅达到降低粘度的目的 活性稀释剂－－其化合物分子结构里含有活性环氧基或 其它活性基因，能与环氧树酯及固化剂反应。 1) 非活性稀释剂 用量：树脂质量的5％-15％。 特点： 在用量少时对固化物的物理性能影响很小，化学稳定性，但耐溶剂性能要受到影响；用量大时，固化物的性能会变坏。这是由于一部分非活性稀释剂在固化过程中挥发掉，会引起收缩性增加及粘接性降低。 种类：非活性稀释剂大多为高沸点溶剂和聚氯乙烯用增塑剂，如苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯等。其中苯二甲酸酯类是一比较重要的非活性稀释剂，除降低固化体系的粘度外，还能够起到改善固化物耐热冲击性能的作用。 2)活性稀释剂 由于活性稀释剂在固化时亦能与固化剂反应，参与环氧树脂的固化反应，所以对固化物的性能几乎没有影响，有时还能增加固化体系的韧性。 活性稀释剂一般都有毒，在使用过程必须注意！ 2. 增韧剂 目的：单纯的环氧树脂固化物性能较脆，抗冲击强度及耐热冲击性能较差。增韧剂的加入可以改善环氧树脂固化物的这一不足之处，它能够改善固化物的抗冲击强度及耐热冲击性能，提高粘合剂的剥离强度，减少固化时的反应热及收缩性。 缺点：随着增韧剂的加入，对固化物的某些力学性能、电性能、化学稳定性，特别是耐溶剂性和耐热性会产生不良影响。 增韧剂分类： 一种是与环氧树脂相容性良好，但不参加固化反应 的非活性增韧剂，主要是聚氯乙烯用的增塑剂和苯二 甲酸酯类和磷酸、亚磷酸酯类。 另一种是在分子链上含有活性基团，能参与固化反 应的活性增韧剂。 非活性增韧剂（5~20%）： 苯二甲酸酯类、磷酸酯、亚磷酸酯 活性增韧剂 低分子聚酰胺 聚硫橡胶 韧性环氧树脂 环氧化聚丁二烯树脂 不饱和聚酯 丁腈橡胶 3.4 环氧树脂 3.4.3树脂改性 第3章 基体材料 2.树脂增韧 ①橡胶弹性体增韧（聚硫橡胶、丁腈橡胶） 具有活性端基的弹性体分子可以通过活性端基与环氧基的反应嵌段进入环氧的交联网络。 橡胶颗粒脱粘或断裂后所形成空洞的塑性体膨胀和颗粒或空洞所诱发的剪切屈服变形能够降低或吸收环氧树脂所受到外加能量，从而增加环氧树脂的韧性。 3.4 环氧树脂 3.4.3树脂改性 第3章 基体材料 2.树脂增韧 ②热塑性树脂增韧（聚酰胺、聚氨酯） 热塑性树脂颗粒对裂纹扩展起约束、闭合作用和钉锚作用，阻止裂纹扩展。 热塑性树脂与环氧树脂形成半互穿网络聚合物（S-IPN） 形成S-IPN的条件： 初始网络（剪切应力），物理网络 无限交联网络，化学网络（化学交联反应） 3.4 环氧树脂 3.4.3树脂改性 第3章 基体材料 2.树脂增韧 ③热致液晶增韧 热致液晶聚合物以原纤的形式存在于环氧树脂连续相中，可以阻止裂缝，提高基体韧性，不降低材料的耐热性和刚度。 ④核壳结构聚合物增韧 核壳结构聚合物（CSLP）是指由二种或二种以上单体通过乳液聚合获得的聚合物复合粒子。粒子的内部和外部分别富集不同成分，显示出特殊的双层或多层结构。核与壳分别具有不同功能。透过控制粒子尺寸及改变CSLP组成，增韧EP 增韧机理： CSL