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第六章　萜类和挥发油 萜类（Terpenoids）是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的重要的天然烃类化合物。 第一节　概　述 一、萜类 （一）萜的含义 甲戊二羟酸（而不是异戊二烯）是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。因此，一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式及其含氧和不同饱和度的衍生物均称为萜类化合物。 （二）萜的分类 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等。 （三）萜类的生源学说 萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 经验的异戊二烯法则 生源的异戊二烯法则 1、经验的异戊二烯法则 认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物，并以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。 二、挥发油 （一）定义 挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils）， 是一类具有芳香气味的，在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏的油状液体的总称。 （二）分布与存在 挥发油类成分在植物界分布很广，尤其是芳香植物中。我国野生与栽培的芳香植物有56科，136属，约300种。 菊科，芸香科，伞形科，唇形科，姜科和樟科等中分布最多 （三）生理活性及应用 挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。 例如： 香柠檬油对淋球菌、葡萄球菌、大肠杆菌和白喉菌有抑制作用； 柴胡挥发油制备的注射液，有较好的退热效果； 丁香油有局部麻醉、止痛作用； 土荆芥油有驱虫作用； 薄荷油有清凉、驱风、消炎、局麻作用。 挥发油不仅在医药上具有重要的作用，在香料工业上应用也极为广泛，在食品工业及化学工业上也是重要的原料。 （四）组成和分类 挥发油的成分大体可分4类: 1.萜类化合物 挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜及它们含氧衍生物，如薄荷油等。挥发油的组成成分中萜类所占比例最大。 2.芳香族化合物 组成挥发油的芳香化合物多为小分子的芳香成分，所占比例仅次于萜类。 有些是萜源衍生物，如百里香酚。 3.脂肪族化合物 一些小分子的脂肪族化合物在挥发油中也广泛存在，但含量和作用一般不如萜类和芳香族化合物。 如正癸烷（存在于桂花挥发油中）、正庚烷（存在于松节油中）和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇，存在于陈皮挥发油中、甲基正壬酮在鱼腥草、黄柏果实及芸香挥发油中存在、癸酰乙醛存在于啤酒花、桉叶、香茅、迷迭香等挥发油中） 4.其它类化合物-------多为苷代谢产物 除上述三述化合物外，还有一些挥发油样物质，如芥子油、大蒜油（mustark oil）等，也能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。 这些成分在植物体内，多数以苷的形式存在，经酶解后的苷元随水蒸气一同馏出而成油，如黑芥子油是芥子苷经芥子酶水解后产生的异硫氰酸烯丙酯，大蒜油则是大蒜中大蒜氨酸经酶水解后产生含大蒜辣素的挥发性油状物。 第二节　萜类的结构类型及重要代表物 一、单萜类（monoterpenoids） 是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群，广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生物中也有存在。它们的含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气，是医药、化妆品和食品工业的重要原料。单萜以苷的形式存在时，不具有挥发性，不能随水蒸气蒸馏出来。 单萜类化合物可分为链状型和单环、双环等环状型两大类，其中以单环和双环型两种结构类型所包含的单萜化合物最多。构成的碳环多为六元环，也有五元环、四元环和七元环。 我国的天然樟脑产量占世界第一位。天然樟脑由右旋体与左旋体共存，其右旋体在樟树挥发油中约50%，左旋体存在于菊蒿挥发油中，合成品为消旋体。 (二) 环状单萜 1.单环单萜 镇痛 止痒 防腐 杀菌 薄荷醇:是薄荷和欧薄荷等挥发油中的主要组成成分。其左旋体L－薄荷醇习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。 临床上与薄荷相关的医药制剂：　　内服药主要有：人丹、十滴水、霍香正气水、止咳糖浆、解痉镇痛酊、胃痛宁口服液、保喉片、润喉片等；　　外用药主要有：清凉油、红花油、风油精、痱子粉、炉甘石搽剂、无极膏、皮炎平膏、伤湿止痛膏； 龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。 冰片有发汗、兴奋、解痉和防虫蛀、抗缺氧功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗冠心病，心绞痛。 2.双环单萜 樟脑(camphor)习称辣薄荷酮，为白色结晶性固体，易升华，具有特殊钻透性的芳香气味。 樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂。 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯定则。 3.变形单