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重要的醛、酮 羧酸及其衍生物 羧酸 羧酸衍生物 羧酸 一、羧酸的结构、分类和命名 * 结构 羧酸的分子中含有羧基官 能团（-COOH） 。羧基中的碳 原子也是SP2杂化的，它用三个 SP2杂化轨道分别与两个氧原子 和一个C原子（或H）以σ键结 合，且这三个键在同一平面上， 碳原子余下的一个P轨道与-CO-中的氧原子的P轨道互相交盖 而形成一个π键，RCOO的排列是在同一平面上。（如图） * 分类 ● 羧酸除甲酸外，都可以看作是烃分子中的氢原子被羧基取代所生成的化合物。 ● 按羧基所连接的烃基种类分成脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸。 ● 按烃基是否饱和分为饱和羧酸或不饱和羧酸。 ● 按分子中所含羧基数目分为一元羧酸，二元羧酸，多元羧酸。 * 命名 ● 很多羧酸的名称，根据其天然来源命名，即所谓俗名。 ● 系统命名法 （1）选取含有羧基的最长链为主链称“某酸”。从羧基碳原子开始编号。用1、2、3…（或ａ、β、γ… ）等标明取代基位次。 （2）脂肪族多元酸命名，是取含有二个羧基的最长链为主链称“某二酸”，其它羧基为取代基。 （3）芳香族羧酸命名，羧基直接连在苯环上的以苯甲酸为母体，连在侧链上则以侧链为母体。 （4）脂环族羧酸及稠环羧酸，可用“羧酸”（或甲酸）作字尾，把脂环烃或稠环烃的名字放在前面，并标明羧基的相对位置。 ● 羧酸分子中除去羟基后剩下的基团称“酰基”。 ● 命名举例 二、羧酸的制法 * 从伯醇或醛制备 * 从烃氧化 * 从腈水解　　可在加酸或碱的条件下进行。腈可从卤烃氰解制备，得到的羧酸比原卤烃增加一个碳原子，是增长碳链的一个方法。此法只适合伯卤代烃。 三、羧酸的性质 * 物理性质 ● C1～C3的羧酸是具有刺激性臭味的液体，直链C4～C9的羧酸为具有腐败气味的油状液体， C10以上为固体。 ● C1～C4的羧酸可与水互溶，从戊酸开始，随相对分子量的增加，水溶性迅速降低。 ● 甲酸，乙酸密度大于1，其它羧酸（二元饱和脂肪酸）密度小于1，二元羧酸和芳酸的相对密度都大于1。 ● 饱和一元羧酸沸点随相对分子量的增大而增高，羧酸的沸点比分子量相同或相近的醇的沸点高。 ● 羧酸的熔点随碳原子数的增加而呈锯齿状上升。 ● 芳酸一般具有升华性，有些能随水蒸汽挥发。 * 化学性质　　羧酸的化学反应，根据它分子结构中键的断裂方式不同而发生不同的反应，可表示如下 ： ● 酸性 在水溶液中 影响酸性强度的因素 ● α－H的卤代　 α－H由于受到羧基的影响，很活泼，很容易被卤原子取代生成α－卤代酸但其反应活性要比醛、酮低的多。如： ● 羧酸衍生物生成　　羧酸分子中的-OH可被某些原子或基团取代，生成羧酸衍生物（在下节详细讨论）。 ★ 说明 ● 还原为醇的反应　 羧酸只能被强烈的还原剂如LiAlH4，或在高温高压下用铜、锌、亚铬酸镍等催化剂加氢还原为醇。 ● 脱羧反应 从羧酸中脱去CO2的反应称脱羧反应。 （3） α－C上有强吸电子基，也易脱羧。 四、重要的一元酸 五、二元羧酸 * 二元羧酸分子中含有两个羧基，它们的离解是分两步进行的： * 羟基酸的分类和命名　 羟基酸是分子中同时具有羟基和羧基的化合物，根据羟基和羧基的相对位置不同可分为α一羟基酸，β－羟基酸，命名时，以羧酸为母体，羟基为取代基，也可按其来源而用俗名称呼。如： * 羟基酸制法： 羟基酸的制备，可在含有羟基的化合物中引入羧基；或羧酸分子中引入羟基而制得。 雷福尔马茨基反应 将醛或酮与α－溴代酸酯的混合物在惰性溶剂中与锌作用，α－溴代酸酯先生成有机锌化合物，此化合物再与醛或酮的羰基发生亲核加成后再水解，生成β－羟基酸酯，酯再水解就得到 β－羟基酸。这个合成反应就称为雷福尔马茨基反应。 * 羟基酸的性质　 羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。在水中的溶解度比相应的醇和羧酸的都大，其熔点也比相应的羧酸高。　 羟基酸兼有羟基和羧基的特性。并且由于两个官能团的相互影响而具有一些特殊的性质。 ● 脱水反应　 羟基酸受热或与脱水剂共热脱水时，由于羟基和羧基的相对位置不同脱水反应的产物也不同。 （2） β－羟基酸受热时，发生分子内脱水，而成α,β－不饱和酸 ● 分解脱羧反应 这个反应在有机合成上可用来使碳链缩短。从高级羧酸经α－溴代、水解来合成少一个碳的高级醛如： * 水杨酸　 水杨酸因来自水杨柳中而得名，它的甲酯是冬青油的主要成份。 羧酸衍生物 * 结构　 羧酸衍生物一般是指羧基中的羟基被其它原子或基团取代后，所生成的化合物。包括下列四种化合物： ● 把相应的羧酸名称去掉“酸”