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解:在标准状态下这些气体可看成理想气体,He 按3个自由度计算; O2 按5个自由度计算;CO2 按六个自由度计算 。 6.2.1 理想气体的内能 6.2.1自由度 i(Degree of freedom) 确定一个物体的空间位置 所需要的独立坐标数目。 本节分析一个分子的自由度 根据分子间化学键的弹性,可将分子分为 刚性分子和非刚性分子。 分子的自由度有: 平动自由度;转动自由度;振动自由度 单原子分子 平动自由度 t=3 1. 刚性分子的自由度 刚性双原子分子的自由度 平动自由度 t=3 转动自由度 r=2 刚性三原子分子 平动自由度 t =3 转动自由度 r =3 刚性多分子分子 平动自由度 t =3 转动自由度 r =3 与刚性3原子分子相同 双原子分子,两原子间的距离是可以改变的,因 此还有一个振动自由度,用 s 表示; 对于 3 个或 3 个以上原子构成的分子,共有 个自由度。其中由3个平动自由度,3 个转动自由度, 个振动自由度。 2. 对于非刚性分子 理想气体单原子分子: 理想气体刚性双原子分子: 理想气体非刚性双原子分子: i=3 i=5 i=7 理想气体刚性多原子分子: i=6 理想气体非刚性多原子分子: 能量按自由度均分定理: 平衡态下,分子能量按自由度平均分配,每个自由度的平均能量是 6.2.2 能量按自由度均分定理 单原子分子: i=3 气体分子沿X,Y,Z三个方向运动的平均平动动能完全相等,可以认为分子的平均平动动能 均匀分配在每个平动自由度上。 分子势能 由振动学知,简谐振动在一个周期内的平均动能和平均势能是相等的。由于分子内原子的微振动可以看作简谐振动,所以对于每一个振动自由度,分子除了具有 的平均动能外,还具有 的平均势能,所以一个振动自由度上分得的能量为 。 所以,分子的平均总能量为: 6.2.3 理想气体的内能 分子间相互作用可以忽略不计 分子间相互作用的势能=0 2、 1mol理想气体的内能为: 1、一个分子的平均总能量 3、一定质量理想气体的内能 系统内所有分子的动能与势能之和。 结论:系统内能仅与温度有关,与压强和体积无关。 温度改变与内能改变的关系: 2.宏观量关系: 1.大量分子统计结果: 3.压强的微观解释: 4.温度的微观解释: 小结 6. 1mol理想气体的内能为: 5.一个分子的平均总能量: 7.一定质量理想气体的内能: 8.温度改变与内能改变的关系: (A)温度相同、压强相同. (B)温度、压强都不同. (C)温度相同,氢气压强大于氮气压强. (D)温度相同,氢气压强小于氮气压强. 解: 1 一瓶氢气和一瓶氮气密度相同,分子平均平动动能相同,而且都处于平衡状态,则: 双原子分子O2 : 多原子分子CO2 : 例6-2 分别求出1摩尔He、O2、CO2气体在标准状态下的内能(双原子以上分子均视为刚性分子)。 T=273.15+t=273.15 +0=273.15(K) 单原子分子He : 因为1 mol 理想气体的内能 又因为温度 所以1 mol 理想气体的内能分别为 [例题1] 1mol氦气与2mol氧气在室温下混合,试求当温度由270C升为300C时,该系统的内能增量。 解: 氦气 i=3, 氧气 i=5, 内能的增量为: 则温度为T时系统内能为: 就质量而言,空气是由76%的N2,23%的O2和1%的Ar三种气体组成,它们的分子量分别为28、32、40。空气的摩尔质量为28.9?10-3kg,试计算1mol空气在标准状态下的内能。 解: 在1摩尔空气中 N2质量 摩尔数 O2质量 摩尔数 [例题2] Ar质量 摩尔数 1mol空气在标准状态下的内能 6.3. 麦克斯韦速率分布定律 1、 气体分子的速率分布曲线 单位速率区间内的分子数占总分子数的百分比 (速率) 表示速率在v~V+?v区间内的分子数占总分子数的百分比 分子速率分布函数: ?v?0,取dv为分子速率区间元,相应的分子数为dN 称为分子速率分布函数 v v v+dv 气体分子的 速率分布曲线 2.分子速率分布函数 2. 的物理意义 在速率v 附近单位速率区间内的分子数占总分子数的百分比。 v v+dv 分子速率分布函数: 分析:分子速率分布
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