第八章 热力学基础2讲述.ppt

证明—反证法 今若以热机I带动可逆热机 R，使 R逆向转动，此时为制冷机。R 接受功 W，同时从低温热源吸收热量 Qh-W，并放热 Qc 到高温热源。 两个热源连接，整个复合机循环一周后，两机中工作物质恢复原状。 有：从低温热源吸热(Qh-W)-(Qh’-W)= Qh-Qh’0 高温热源得到热(Qh-Qh’)0 净结果为热从低温热源传到高温热源而没有发生其他变化。违反热力学第二定律。 故原假设?I ?R不成立，应有?I? ?R 熵 熵是状态函数，容量性质 可用克劳修斯不等式判别过程的可逆性 绝热过程 dS ? 0 隔离体系 dS ? 0 298K时乙醇与水混合液的体积与浓度关系 定义 在固定温度、压力和其他组分不变条件下 ①在有限系统中加入 dnB 引起系统性质变化 dZ，其 dZ 和 dnB 之比； ②在无限大系统中加入 1 mol nB 引起系统性质 Z 的变化。 集合公式 Gibbs—Duhem方程 例题 在常温常压下，1.0 kg H2O 中加入 NaBr，水溶液的体积 (cm3)与浓度 mNaBr 的关系为 V = 1002.93 + 23.189m + 2.197m3/2 - 0.178m2 求 mNaBr = 0.25mol?kg-1 时溶液中水与 NaBr 的偏摩尔体积。 解：VNaBr = 23.189 + 2.197?3/2?m1/2 - 2?0.178?m