《电化学原理-第5章液相传质步骤动力学(修改后)-2.pptVIP

液相传质的三种方式 稳态扩散过程 浓差极化的规律和浓差极化的判别 非稳态扩散过程 滴汞电极的扩散电流 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 5.3 浓度极化公式和极化曲线 所谓浓度极化公式，即电极过程由液相中扩散传质步骤控制时，电极电位 与电流密度 i 之间的关系式。 这类由扩散步骤控制的电极过程存在得非常广泛，例如大多数涉及金属离子的电极反应，多属于扩散控制，因而是我们能经常遇到的。 为了正确认识这类反应的特点，必须了解反映它特点的极化公式及极化曲线的形状。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 为简便计，在推导浓度极化公式时，我们作以下几点假设： 1．设扩散步骤控制的阴极反应为 O+ne=R 式中：O——是反应粒子（氧化态） R——是反应产物（还原态） n——反应中电子的转移数。 并假设产物R是不溶的（例如产物是析出的金属或析出的气体等），因此aR=1（即活度是1） 1.反应物不溶时的情况 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一般来说，当电解质溶液的浓度不太稀时，双电层厚度d=10-7_10-6cm，即只有零点几个纳米到几个纳米厚。在这个区域内，可以认为各种离子的浓度分布只受双电层电场的影响，而不受其他传质过程的影响，所以在讨论电极表面附近的液层时，往往把X1处看作是X=0点。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 图5.2中从X1到X2的距离δ，表示扩散层厚度。前面已经谈到，对于非稳态扩散过程，扩散层厚度是随时间而改变的，因此不存在确定的扩散层厚度。图中所表示的距离δ只代表稳态扩散时的扩散层厚度。在这个区域中的主要传质方式是电迁移和扩散。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 因为在一般情况下，扩散层的厚度为10-3-10-2cm，从宏观来看，非常接近于电极表面，根据流体力学可知，在如此靠近电极表面的流层中，液体对流的速度很小，越靠近电极表面，对流速度越小。因此在这个区域对流传质的作用很小。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 当溶液中含有大量局外电解质时，反应离子的迁移数很小。在这种情况下考虑传质作用时，反应粒子的电迁移传质作用可以忽略不计。因此，可以说扩散传质是扩散层中的主要传质方式。在许多实际的电化学体系中，电解质溶液中往往都含有大量的局外电解质。 因此，在考虑扩散层中的传质作用时，往往只考虑扩散作用，通常所说的电极表面附近的液层，也主要指的是扩散层。以后凡不加特殊说明时，都是按这种思路来处理问题。 在稳态扩散层内存在着浓度梯度，若表面反应粒子浓度为 ，溶液本体中的反应粒子浓度为 ，扩散层厚度为δ，则浓度梯度为 。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 图5.2中X2点以外的区域称为对流区，这个区域内离电极表面比较远，可以认为该区域中各种物质的浓度与溶液本体浓度相同。在一般情况下，这个区域中的对流传质作用远远大于电迁移传质作用，因此可将后者忽略不计，认为在对流区只有对流传质才起主要作用。 Evaluation only. Created with Aspose.