05-配位化合物试题.ppt

* * 第5章 配位化合物 配位化合物的定义、组成和命名 配位化合物的价键理论 配位平衡 配合物的应用 配位化学的奠基人—维尔纳 中国配位化学的奠基人—戴安邦 5.1 配位化合物的定义、组成和命名 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 NH3水 NH3水 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 5.1 配位化合物的定义、组成和命名 定义: 一般地，一个正离子（或原子）和几个中性分子或简单 负离子以配位键结合起来，生成具有一定稳定性、在溶液中仅 部分解离或基本不解离的化学质点，这种化学质点叫配位单 元。含有配位单元的化合物叫做配位化合物，简称配合物。 配位单元可以是离子，如[Cu(NH3)4]2+，叫配离子；也可以 是中性分子，如[Pt(NH3)2Cl2]，叫配位分子。 复盐不一定是配合物，如光卤石KCl·MgCl2·6H2O。 1. 中心离子（或原子） 中心离子或原子统称为配合物的形成体。 2. 配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体；在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子。根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。如乙二胺 等。　　　 组成 配位数：直接与中心离子（或原子）以配位键结合的配位原子 数目，叫做该中心离子（或原子）的配位数。 习惯名称 命名 硫酸铜氨 [Cu(NH3)4]SO4 氯铂酸 H2[PtCl6] 亚铁氰化钾或黄血盐 K4[Fe(CN)]6 铁氰化钾或赤血盐 K3[Fe(CN)]6 系统命名 1. 内外界： 某化某、某酸某、氢氧化某、某酸； NaCl Na2SO4 NaOH HNO3 2. 内界： 配位体数—配位体名称—合—中心离子 (中心离子氧化数) 3. 配体: 先离子、后分子，先无机配体，后有机配体。 但书写次序正好相反。 先离子、后分子： 离子：先简单负离子，后复杂负离子； 分子：水—氨—有机分子。 系统命名 [Cu(NH3)4] SO4 [Co (NH3)3(H2O) Cl2]Cl 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ) K3[Fe(CN)6] K[Pt (NH3) Cl3] [Pt(NH3)6][PtCl4] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾 四氯合铂(Ⅱ)酸六氨合铂(Ⅱ) 基本要点： 配合物的中心离子与配位体之间以配位键结合。要形成配位键，配体中配位原子必须含孤对电子，中心离子必须具有空的价电子轨道。 中心离子的空轨道必须杂化，以杂化轨道成键。在形成配合物时，中心离子的杂化轨道与配体的孤对电子所在轨道发生重叠，从而形成配位键。 中心离子的不同轨道参与杂化可分别形成内轨型和外轨型配合物。 5.2 配位化合物的价键理论 物质的磁性 外轨型配合物 内轨型配合物 sp3d2杂化 （有4个不成对电子） d2sp3杂化 （没有不成对电子） 中心离子的杂化类型和配合物的空间构型 5.3 配位平衡 配合物的稳定常数与不稳定常数： 配离子类似多元弱电解质，也是分级解离，但本书只考虑总的 解离。 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 稳定常数的应用 配合物系统中各组分浓度的计算： P138例5-1 沉淀的生成和溶解： P138例5-2 配离子之间的相互转化 ： 相同类型的配离子，向生成K?稳大、或K?不稳小的方向转化。 形成配离子后的氧化还原能力的变化： P140例5-3 5.4 配合物的应用 叶绿素是镁与卟啉环组成的大环配合物 5.4 配合物的应用 血红素是铁卟啉化合物，是血红蛋白的组成部分。 5.4 配合物的应用 红宝石晶体（含Cr3+的Al2O3晶体） Cr3+取代部分Al3+，形成发光中心。 冰晶石 Na3AlF6 sp3d2 5.4 配合物的应用 （有抗癌活性） （无抗癌活性） 5.4 配合物的应用 * * *