电场化学仪表第四节 离子选择性电极的性能及测定.pptVIP

第四节 离子选择性电极的性能及测定方法 一、响应斜率 二、检测下限与测量范围 三、选择性 四、电极内阻 五、响应速度 六、稳定性 七、重现性 八、电极寿命 一、响应斜率 理想的选择性电极的电位与溶液的离子活度符合能斯特方程： 二、检测下限与测量范围 在实际测量中，S在一定范围保持不变，在一定低浓度时，斜率发生弯曲。 根据IUPAC规定：下限为弯曲部分的斜率是直线斜率的70％时，两斜率的的交叉点。 推荐方法：两直线的交叉点。 检测上限：多数已a=1mol/L为上限。 三、选择性 分别溶液法计算法 分别溶液法做图法 混合溶液法 四、电极内阻 电极内阻＝膜电阻＋内充液＋内参比电极电阻 玻璃膜电极：106～109Ω PVC膜电极： 105～107Ω 固膜电极： 103～104Ω 注意：同类电极内阻与膜厚、面积、材料、温度、活化时间有关。 五、响应速度 定义：从（电极系统）接触溶液到电极电 位稳定数值的某一瞬间所经过的时间。 表示方法：用响应时间表示，可以是t50、t95、t99 七、重现性 定义：将电极在10-3mol/L和10-2mol/L溶液中往复三次所测得的电位平均偏差值。 要求：测试温度25±2℃，两溶液相差不超过0.5℃，同时电极侵入溶液3min后读数。 * E0 lga E α S理论斜率: 0℃ 20℃ 25 ℃ 30℃ 54.20mV 58.16mV 59.16mV 60.15mV 当S实和S理有一定的偏差时,可以通过配制一系列标液求出 方 法:配标液；用高阻毫伏计测mV值；采用恒温装置；做图。 “＋” ＝阳 “－”＝阴 a0 lga E a0’ 问题：浓度过高存在参比电极的稳定性差，易腐蚀等现象。 求下限的方法： 配制一系列缓冲溶液；恒温；测mV值；做图；根据推荐方法求下限 当存在干扰离子时： KAB为实验数据，也可以用选择比KBA＝1／ KAB 表示; KAB随溶液中离子活度及测量方法不同而不同。 K测量方法 分别溶液法 混合溶液法 计算法 做图法 等活度法：若zA=zB配制aA=aB，分别测E1、E2 等电位法：若zA=zB配制aA，测量EA，再配 aB，改变aB，使E1=E2， 若zA=zB时 若zA≠zB时 a aA E(mV) 10-5 aA aB E1 E2 aB a(mol/L) 10-4 10-3 10-2 10-1 固定干扰离子aB ，改变aA ，做E～aA曲线 固定主要离子aNa ，改变aH+ ，做pNa～pH曲线 pH E(mV) 10-5 aA aB a(mol/L) 10-4 10-3 10-2 10-1 10-6 10-7 pNa 7 pNa=6.87 8 9 10 12 6 5 11 7 6 5 4 3 2 1 用稀盐酸和二异丙胺调节pH值； 实际测量要求pH3pNa值 pNa=4 测量方法：第一步通过电极系统和高阻毫伏计，测电池电动势E1 第二步串接同级别的已知电阻RS，测其两端电压E2 RS R内 E1 i 电极系统 与应达到的数值相差≯1mV 电位改变到应达到数值的95%所经历的时间 影响因素：与材料有关；机械搅拌、温度、组分、历史、活化等条件有关。 六、稳定性用电极电位的漂移来衡量的。 在a、T恒定，电极电位随时间变化的程度 实质：考察E0在多长时间保持恒定，以便于设定仪器的标定周期 测量方法：将电极插入到10-3mol/L溶液中恒温，记录24h内漂移大小，△E2mV合格， △E1mV为优良电极 八、电极寿命 电极寿命：在规定的测量条件下保持能斯特功能的时间。 玻璃膜、固膜电极1年左右，液膜电极半年左右。 电极保存：用后清洗干净存放。长期不用采用干法保存，短期不用采用湿法保存。 *