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等效平衡解题技巧 ?????? ??一、概念 ???????等效平衡：?在一定条件（恒温恒容或恒温恒压）下，同一可逆反应体系，不管是从正反应开始，还是从逆反应开始，在达到化学平衡状态时，任何相同组分的百分含量（体积分数、物质的量分数等）均相同，这样的化学平衡互称等效平衡（包括“相同的平衡状态”）。 概念的理解： （1）外界条件相同：通常可以是①恒温、恒容，②恒温、恒压。 （2）“等效平衡”与“完全相同的平衡状态”不同： “完全相同的平衡状态” 是指在达到平衡状态时，任何组分的物质的量分数（或体积分数）对应相等，并且反应的速率等也相同，但各组分的物质的量、浓度可能不同。而“等效平衡”只要求平衡混合物中各组分的物质的量分数（或体积分数）对应相同，反应的速率、压强等可以不同 （3）平衡状态只与始态有关，而与途径无关，（如：①无论反应从正反应方向开始，还是从逆反应方向开始②投料是一次还是分成几次③反应容器经过扩大 — 缩小或缩小 — 扩大的过程，）只要，就达到相同的平衡状态。 ??????? ?二、等效平衡的分类  在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下三种： I类：恒温恒压下对于气体体系等效转化后，反应物（或生成物）的物质的量的比例与原平衡起始态相同，两平衡等效。II类：恒温恒容时对于反应前后气体体积发生变化的反应来说（即△V≠0的体系）：等价转化后，对应各物质起始投料的物质的量与原平衡起始态相同，两平衡等效。III类：恒温恒容时对于反应前后气体体积没有变化的反应来说（即△V=0的体系）：等价转化后，只要反应物（或生成物）的物质的量的比例与原平衡起始态相同，两平衡等效。  解题的关键，读题时注意勾画出这些条件，分清类别，用相应的方法求解。我们常采用“等价转换”的方法，分析和解决等效平衡问题 等价转换：通过可逆反应的化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的量 三、例题解析 一 、 恒温恒压时，改变起始时加入物质的物质的量，只要按化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的量之比与原平衡相同，达到平衡状态后与原平衡等效。 例1：如图所示，在一定温度下，把2体积N2和6体积H2通入一个带有活塞的容积可变的容器中，活塞的一端与大气相通，容器中发生以下反应：?? （正反应放热），若反应达到平衡后，测得混合气体的体积为7体积。据此回答下列问题： 保持上述反应温度不变，设a、b、c分别代表初始加入的N2、H2和NH3的体积，如果反应达到平衡后混合气体中各气体的体积分数仍与上述平衡相同，那么： ①若a=1，c=2，则b=_________。在此情况下，反应起始时将向_________（填“正” 或“逆”）反应方向进行。 ②若需规定起始时反应向逆反应方向进行，则c的取值范围是_________。 （2）在上述装置中，若需控制平衡后混合气体为6.5体积，则可采取的措施是_________，原因是_________。 解：（1）①化学反应：N2H22NH3?? 在定温、定压下进行，要使平衡状态与原平衡状态等效，必须保证等价转换后各物质的物质的量之比相等，只要起始时 就可以达到 N2 + 3H2 2NH3 原 始 体积： 2 6 0 新加入体积： 1 b 2 等效转换成： 1 + 1 b + 3 0 ∴ = ，即b = 3 设题干中平衡时NH3的量为x体积 N2 + 3H2 2NH3 ΔV 2 4 – 2 x 8 – 7 解得 x = 1 即题干中平衡时NH3 为1 mol，而 ① 中为2 mol，比平衡状态时大，，为达到同一平衡状态，NH3 的体积必须减小，所以平衡逆向移动。 ②若需让反应逆向进行，由上述①所求出的题干中平衡时NH3?的体积为1可知，NH3?的 体积必须大于1，最大值则为4体积（2体积 N2和6体积H2完全反应时产生的NH3 为4体积）， 则1 C 4 。 由6.5 7可知，上述平衡应向体积缩小的方向移动，亦即向放热方向移动，所以采取降温措施。（虽说压缩能使平衡向正反应方向移动，但题中已说明活塞的一端与大气相通，压强是不变的