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绿色环保木材用胶黏剂的研究及应用进展
绿色环保木材用胶黏剂的研究及应用进展 (北京石油化工学院环境材料研究中心,北京102617) 摘 要:近年来,环境污染问题已越来越受到人们的重视,像木材胶黏剂中甲醛释放的严重超标,不仅给环境造成影响,同时给人们的身体健康带来很大的危害。本文对木质素胶黏剂、淀粉基木材胶黏剂、环保型脲醛胶等几种绿色环保木材用胶黏剂的研究及发展状况进行了阐述,并指出了胶黏剂未来的发展趋势。 关键词:环保;木材胶黏剂;研究进展 中图分类号:TQ 432 文献标志码:A 随着消费者环境意识日益增强,甲醛系胶黏剂特别是黏接室内用的脲醛树脂的生产受到越来越严格的限制。在木材复合材料生产中,使用最多的胶黏剂是以甲醛为基料的脲醛树脂、酚醛树脂和三聚氰氨树脂胶黏剂,以上3种胶的原料均来自不可再生的化石资源,在矿物资源日益减少和整个社会环保意识增强的今天,开展利用我国丰富的可再生资源制备胶黏剂意义重大。同时,含有甲醛的木材胶黏剂不仅对环境造成很大的影响,同时对人们的身体健康也有负面的影响,开发绿色环保的胶黏剂势在必行。 本文将对木质素胶黏剂、淀粉基木材胶黏剂、环保型脲醛胶等几种绿色环保木材用胶黏剂的研究及发展状况进行介绍。 l ·木质素胶黏剂 自然界中木质素是仅次于纤维素的第二大可再生资源,据估测全球每年可产生约6万吨,人们很早就开始将木质素这种可再生生物质资源应用到工业、农业等各种领域中。木质素本身反应活性低,工业化利用一直受到限制,所以木质素的活化成为现阶段的研究重点。木质素难以利用是其结构与性能决定的,它是聚酚类三维网状高分子化合物,结构主体之问的连接方式主要是醚键及碳碳键,这2种键分子极性小、键能高,难以反应,而且甲氧基含量高,羟基含量低,苯环上位阻大,从木质素胶黏剂合成中就可以看出,木质素与苯酚、甲醛和酚醛树脂反应其活性明显不足。由此可知,提高羟基含量同时降低甲氧基含量,增强木质素反应活性是木质素反应的基础。这里主要阐述以合成木材胶黏剂为目的的各种木质素活化方法。 木质素在胶黏剂中的应用有2种方式:1)木质素本身作为胶黏剂,存在很多弊端:如热压时间长、热压温度和酸度高、产品为黑色并且物理和力学性能很低及耐水性低等;2)木质素与其他原料混合对树脂进行改性从而制得胶黏剂,现在国内外对于木质素胶黏剂的研究大都集中在木质素一酚醛(LPF)树脂胶黏剂,木质素一脲醛(LuF)树脂胶黏剂,木质素一三聚氰氨甲醛(LMF)树脂胶黏剂,木质素一聚氨酯(LPU)胶黏剂以及木质素在环保木材胶黏剂中的应用。 开发木质素胶黏剂,首先要解决其活性问题,即将木质素由大分子量的高聚物分解成一系列含有羟基、芳香环结构的小分子量混合物,以提高其羟基,尤其是活性高的醇羟基和酚羟基的含量,进而增加木质素的反应活性;其次,在活化木质素的同时,进一步探讨其反应机理;最后,加大开发利用木质素及其多种类型的衍生物与淀粉、蛋白质等可再生生物质资源,制备环保性胶粘剂的力度。 由于我国在木质素研究与应用方面起步较晚,加工木质素胶黏剂的方法和设备尚不先进,而且制备木材胶黏剂的原料多数是不可再生资源,伴随着再生物质资源代替化石资源的发展趋势,木质素尤其是褐腐木质素本身,在未经过任何活化处理前就具有较高含量的酚羟基及脂肪族羟基,反应活性较其他工业木质素大,所以褐腐木质素无疑对今后合成经济环保、性能优良的木材胶黏剂提供了一种可行性高、优势明显的选择[1-2]。 2· 淀粉基木材胶黏剂 利用廉价的淀粉开发高性能的木材胶黏剂是人类永久的梦。但是传统的淀粉胶黏剂不能用于木材的黏结。早期的淀粉基木材胶黏剂研究是将淀粉在强烈的反应条件下转化为低分子物质,来充当酚醛胶的填料。而目前的发展趋势是既要考虑充分利用淀粉的大分子特性,避免过度降解,又要能够向淀粉链中引入足够的均匀分布的化学键,使其与氢键的弱化学作用力有效配合,达到木材胶黏剂耐水的要求。 淀粉类是以大规模、高效率生产与提纯的廉价天然高分子聚合物,淀粉本身具有作为胶黏剂的潜力。人类从古至今围绕淀粉类胶黏剂开发的努力一直没有停止。我国秦朝就以糯米浆与石灰制成的浆黏结长城的基石。但由于受到科学水平的限制,一直到20世纪中叶,天然高分子胶黏剂被合成高分子聚合物取代前,传统淀粉基胶黏剂的制作水平都无突破性的进展。 传统淀粉基胶黏剂因为耐水性能差、胶接强度低而被局限于纺织业、造纸业、包装纸箱、瓦楞纸板等工业生产上使用,用于木材加工工业的则极为少见。随着对淀粉理化特性认识越来越清楚,淀粉作为胶黏剂的很多弱点通过改性得到了有效的改善。利用这一廉价、可再生的天然高分子材料开发价格、性能、环保
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