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脱硫脱水工艺精选
脱硫方法分类 脱硫过程的物态特征分 干法脱硫:将采用溶液或溶剂作为脱硫剂的方法; 湿法脱硫:将采用固体作为脱硫剂的方法。 脱硫作用机理分 化学溶剂吸收法 物理溶剂吸收法 物理-化学吸收法 直接氧化法 固体吸收-吸附法 膜分离法 化学溶剂吸收法 醇胺法(代表性) 单乙醇胺(MEA) 二乙醇胺(DEA) 二异丙醇胺(DIPA) 甲基二乙醇胺(MDEA) 碱性盐溶液法(代表性) 改良热钾碱法 氨基酸盐法 单乙醇胺法(MEA) MEA既可脱除H2S,也可脱除CO2,没有选择性。 在单位质量或体积基础上具有最大的酸气负荷,脱除一定量的酸气所需要的溶液相对较少。 MEA化学性能最稳定。 MEA与COS(羰tang基硫)及CS2反应是不可逆的,造成溶液损失。 在MEA中CO2反应速率比H2S的反应要慢,但不具有选择性。 二乙醇胺法(DEA) DEA与MEA原理和操作相似。 DEA非选择性脱硫。 DEA与与COS及CS2反应速度缓慢,溶液损失小。 DEA溶液再生效果优于MEA,具有较MEA低得多的残余酸气浓度。 国内无DEA法净化装置。 气体分压:是指假设从混合气体系统中排除某种气体以外的所有其他气体,而保持系统体积和温度不变,此时气体所具有的压力,称为混合气体中该种气体的分压。 二异丙醇胺法(DIPA) 对H2S具有一定选择性。 具有脱除部分有机硫的能力 腐蚀性较小 甲基二乙醇胺法(MDEA) 它与H2S反应能力不如MEA 在H2S和CO2共存时对H2S有良好的选择性 MDEA法中与H2S瞬时反应,与CO2反应较慢,在CO2和H2S共存时能选择性吸收H2S。 在吸收塔内高压低温H2S比CO2更容易脱除,在再生塔内低压高温CO2比H2S更容易解吸出来。 物理-化学吸收法 具有良好的选择性。 具有脱除有机硫、溶液的酸气负荷较高 砜胺法(sulfinol):物理溶剂是环丁砜,化学溶剂是单乙二醇胺(MEA)、二异丙醇胺(DIPA)或甲基乙二醇胺(MDEA)等。 环丁砜+MEA叫砜胺Ⅰ型 环丁砜+ DIPA叫砜胺Ⅱ型( Sulfinol-D) 环丁砜+ MDEA叫砜胺Ⅲ型( Sulfinol-M) 砜胺法溶液中的环丁砜和水对酸性组分的吸收属于物理吸收,环丁砜吸收酸性组分能力强,在相同条件下吸收H2S的能力是水的 7倍,对CO2的吸收能力是水的2倍。 砜胺法溶液中醇胺对酸性组分的吸收属于化学吸收。在H2S分压低时,化学吸收起主导作用,随着H2S分压升高,物理吸收作用迅速增大。 砜胺法脱硫装置的优点 溶液酸气负荷高 装置能耗指标低 产品气净化度高 溶剂损失小 对设备腐蚀较轻微 砜胺法脱硫装置的缺点 环丁砜沸点较高(285℃),由湿净化气携带到下游脱水单元,造成脱水溶液浓度降低,且无有效手段分离。 脱硫方法介绍 直接氧化法 指使用含有氧载体的溶液将天然气中的H2S氧化为单质(元素)S,被还原的氧化剂经空气再生又恢复氧化能力的一类气体脱硫方法。又叫氧化还原法或湿气氧化法。 氧载体主要有铁法、钒法。 Lo-Cat 工艺是一种铁基液相催化氧化还原脱硫工艺,只脱除H2S,基本不脱除CO2。 适应于潜硫量0.2-10t/d的含硫气净化。 潜硫量:根据原料天然气中元素硫质量和H2S浓度计算出来的含硫量。 自循环直接氧化法 自循环直接氧化法优缺点 优点 操作容易:工艺流程简单、设备少、控制回路少,开停工容易 运行平稳 外排尾气中H2S含量极低,低于10μg/g,环保效益好。 直接氧化法适用于脱硫塔操作压力小于3MPa,投资和操作费用低,经济效益好 缺点 循环量大,电耗高。含硫气压力超过3MPa时不经济 使用化学试剂多,污水处理困难 固体吸收法和吸附法 固体吸收法 海绵铁法 固体吸附法 活性炭吸附法 分子筛吸附法(变压吸附) 膜分离法 指使用一种选择性渗透膜,利用不同气体渗透性能的差别而实现酸性组分分离的方法。优点: 在膜分离过程中不发生相变化,因而能耗低; 分离过程不涉及化学药剂,副反应少,腐蚀小; 设备简单,过程易操作。 分为多孔膜、均质膜(非多孔膜)、非对称膜、复合膜四种 适用于高酸性气体处理 膜分离作为一种粗脱方法,使脱除H2S达到管输标准相当困难且不经济 各脱硫方法统计表见教程64页 脱水方法介绍 甘醇脱水(TEG三甘醇、DEG二甘醇); 固体吸附法(氯化钙、硅胶、氧化铝脱水); 冷却法 膜分离法 压缩和冷却脱水 气田集输和天然气净化脱水一般采用甘醇脱水 深度脱水(CNG、LNG、NGL天然气凝液)采用分子筛脱水,露点降大于120℃ 吸收法脱水 主要用于使天然气露点符合管输要求的场合; 常用的脱水吸收剂是甘醇和氯化钙水溶液 吸附法脱水 物理吸附:可逆过程 化学吸附:不可逆过程 主要用于天然气凝液回收
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