3第三章 烯烃和炔烃1课件.pptVIP

3、异构现象 顺反异构 有顺反异构的条件 分子中双键数目增加时，顺反异构体的数目也增加。 用顺/反难以命名双键碳原子所连接的四个原子(或基团)均不同的化合物. （5）加水(P41. P52) 二、 氧化反应(P43. P52) 2.臭氧氧化(P44) 当一个不对称烯烃与卤化氢(不对称试剂)发生加成反应时，有可能形成两种不同的产物： 主要产物是（Ⅰ） 极性试剂如HX与不对称烯烃加成时，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上。 马氏规则： HCl HgCl2 HCl HgCl2 2-氯丙烯 2,2-二氯丙烷 不对称的炔烃加卤化氢也按马氏规律进行，例如: 卤化氢与双、三键的加成反应也是亲电加 成反应 +I效应 X：一个电负性大于H的基团，与H相比较X是吸电子性，X称为吸电子基团。 Y：一个电负性小于H的基团，称为斥电子基团。 -I效应 比较标准 邓健 制作 张喜轩 审校 根据实验结果, 得出一些取代基的电负性次序如下： N+R3 -NO2 C=O -F -Cl -Br -I -OCH3 -NHCOCH3 -C≡C -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 -COO- -O- 在 H 前面的为吸电子基， 在 H 后面的为斥电子基。 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团的影响使整个分子中成键的电子云沿碳链(共价键)向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。 d- d+ dd+ ddd+ Cl 诱导效应 吸电子诱导效应(-I ) 斥电子诱导效应(+I ) 上页 下页 首页 马氏规则的解释: 第一种解释是诱导效应 ?+ ?- 第二种解释是正碳离子的稳定性 叔正碳离子＞仲正碳离子＞伯正碳离子＞甲基正碳离子 丙烯与HX发生加成反应时： 主要产物是 ： 特殊点：反马氏规则的加成 F3C-CH=CH2 Cl3C-CH==CH2 正常加成 过氧化物 (4)．加硫酸 异丙基硫酸氢酯 当烷烃中混有烯烃时，可用此法除去 烷基硫酸氢酯水解是工业上制备醇的一个方法： 丙烯 烯烃在一般情况下不能直接水化以制取醇，但在催化剂、高温、高压下可以实现这一反应： (CH3)2C＝CH2 + H2O(H2SO4) (CH3)3COH 炔烃用硫酸汞作催化剂能与水发生加成反应，并发生重排反应： 羟基直接连接在双键碳上的结构式称为烯醇式 。 烯醇式结构 1.高锰酸钾氧化 邻二醇 利用KMnO4溶液的颜色变化，可检查分子中不饱和键的存在. 碱性或中性KMnO4溶液，紫红色褪去，生成褐色(MnO2)沉淀； 酸性KMnO4溶液，紫红色变为无色。 只有采用碱性或中性的KMnO4的冷溶液，才有可能使反应停留在邻二醇阶段。 加热或酸性KMnO4溶液都将使反应继续进行，反应可以用通式表达如下： 人民卫生电子音像出版社 上页 下页 首页 1、鉴定:紫红色褪掉，与烯烃相同 用途： 2、推导：确定原来不饱和烃的结构 方法：去掉产物中的氧，连接起双键 推知原来烯烃的结构 为避免产物中的醛被H2O2氧化，臭氧化物通常在锌粉和醋酸或者氢气和铂的存在下分解。 邓健 制作 张喜轩 审校 3. 环氧化反应(P45) 烯烃在过氧酸或过氧化烃等过氧化物氧化下，可被氧化为环氧化物，此反应称为环氧化反应。 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 三、炔烃的特殊化学性质(P50) C—H 键中H的酸性与该碳原子的电负性有关，而碳原子的电负性随杂化轨道中 s 成分的增加而增大 (sp sp2 sp3 )。因此，炔氢显示较弱程度的酸性，可以被一些金属离子取代。乙炔、乙烯和乙烷的酸性强弱次序如下： pKa ～25 ～44 ～50 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 乙炔及 RC≡CH 类型的炔烃在液氨溶液中与氨基钠反应，生成相应的炔化钠： 乙炔及末端炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，可生成白色的炔化银沉淀及红棕色的炔化亚铜沉淀： 上页 下页 首页 四、 共轭烯烃（P45） 人民卫生电子音像出版社 CH2=CH—CH=CH2 1、共轭二烯的结构 C2-C3间的p轨道的重叠使4个p电子的运动范围不再局限在C1-C2及C3-C4之间，而是扩展到4个碳原子的范围，这样形成的π键称为大π键或共轭π键。 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 键长平均化，C2-C