三元液—液平衡测定三元液—液平衡测定.docVIP

实验四 三元液–液平衡数据的测定 液液平衡数据是液液萃取塔设计及生产操作的主要依据，平衡数据的获得目前尚依赖于实验测定。 A 实验目的 测定醋酸–水–醋酸乙烯在25℃下的液液平衡数据； 用醋酸–水、醋酸–醋酸乙烯两对二元系的汽液平衡数据以及醋酸–水二元系的液液平衡数据，求得的活度系数关联式常数，并推算三元液液平衡数据，与实验数据比较； 通过实验，了解三元系统液–液平衡数据测定方法，掌握实验技能，学会三角形相图的绘制。 B 实验原理 三元液液平衡数据的测定，有不同的方法。一种方法是配制一定的三元混合物，在恒定温度下搅拌，充分接触，以达到两相平衡。然后静止分层，分别取出两相溶液分析其组成，这种方法可直接测出平衡联结线数据，但分析常有困难。 另一种方法是先用浊点法测出三元系的溶解度曲线，并确定溶解度曲线上的组成与某一物性(如折光率、密度等)的关系，然后再测定相同温度下平衡结线数据，这时只需根据已确定的曲线来决定两相的组成。对于醋酸一水一醋酸乙烯这个特定的三元系，由于分析醋酸最为方便，因此采用浊点法测定溶解度曲线，并按此三元溶解度数据，对水层以醋酸及醋酸乙烯为坐标进行标绘，对油层以醋酸及水为坐标进行标绘，画成曲线，以备测定结线时应用，然后配制一定的三元混合物，经搅拌，静止分层后，分别取出两相样品，分析其中的醋酸含量，由溶解度曲线查出另一组分的含量，并用减量法确定第三组分的含量。 图2–6 HAc–H2O–VAc的三元相图示意 C 预习与思考 请指出图2–6溶液的总组成点在A.B.C.D.E.点会出现什么现象？ 何谓平衡联结线，有什么性质？ 本实验通过怎样的操作达到液液平衡？ 自拟用0.1N NaOH滴定法测定实验系统共轭两相中醋酸组成的方法和计算式。取样时应注意哪些事项，H2O及VAc的组成如何得到？ D 实验装置 木制恒温箱其结构图2–7所示。作用原理是：由电加热器加热并用风扇搅动气流，促使箱内温度均匀，温度由半导体温度计测量，并由恒温控制器控制加热温度。实验前应先接通电源进行加热，使温度达到 25℃，并保持恒温。 实验仪器包括电光分析天平，具有侧口的 100mL三角磨口烧瓶及医用注射器等。 实验用物料 包括醋酸、醋酸乙烯和去离子水，它们的物理常数如下： 品名 沸点（℃） 密度ρ（g/cm3） 醋酸 118 1.049 醋酸乙烯 72.5 0.9312 水 100 0.997 E 实验步骤 图2–7 实验恒温装置示意图 1–导体温度计；2–恒温控制器； 3–木箱； 4–风扇；5–电加热器；6–电磁搅拌器； 7–三角烧瓶 测定平衡结线，根据相图，配制在部分互溶区的三元溶液约30g，预先计算称取各组分的质量，用密度估计其毫升数。取一干燥的 100ml底部有支口的三角瓶，将下部支口用硅橡胶塞住，用分析天平称取枝质量，然后加入醋酸、水、醋酸乙烯后分别称重，计算出三元溶液的浓度。将此盛有部分互溶液的三角瓶放入已调节至 25 ℃温度的恒温箱，用电磁搅拌 20min，静止恒温10～15min，使其溶液分层达到平衡。 将已静止分层的三角瓶从恒温箱中取出，用针筒分别取油层及水层，分别利用酸碱中和法分析其中的醋酸含量，由溶解度曲线查出另一组成，于是就可算出第三组分的组成。 F 实验数据处理 在三角形相图中，将本实验附录中给出的醋酸 - 水 - 醋酸乙烯三元体系的溶解度数据作成光滑的溶解度曲线，将测得的数据标绘在图上； 将温度、溶液的HAc、H2O 、Vac质量分率输入计算机，得出两液相的计算值(以摩尔分率表示)及实验值(以摩尔分率表示)进行比较。具体计算方法见本实验附录。 G 结果及讨论 温度和压力对液液平衡的影响如何？ 分析实验误差的来源。 试述作出实验系统液液平衡相图的方法。 H 主要符号说明 K - 平衡常数; x – 液相摩尔分数; - 活度系数; - 密 附录 l HAc - H2O - VAc三元系液液平衡溶解度数据表(278K) No HAc H2O VAc 1 0.05 0.017 0.933 2 0.10 0.034 0.866 3 0.15 0.055 0.795 4 0.20 0.081 0.719 5 0.25 0.121 0.629 6 0.30 0.185 0.515 7 0.35 0.504 0.146 8 0.30 0.605 0.095 9 0.25 0.680 0.070 10 0.20 0.747 0.053 11 0.15 0.806 0.044 12 0.10 0.863 0.037 附录2 三元液液平衡的推算 若已知互溶的两对二元