2016年烷烴与环烷烃精析课件烷烃（四）玻.pptVIP

CH3 ·+ CL-CL ? [CH3…CL…CL] ≠ ? CH3-CL + ·CL ?H= -106 kI/mol 能量变化 110 kJ/mol [总]： Cl ·+ H-CH3 ?… ? CH3-Cl + ·Cl 能量变化 1 第一步反应的活化能比较大，是速控步骤。 2 第二步反应利于平衡的移动。 3 反应 1 吸热，反应 2 放热，总反应放热，所以反应 只需开始时供热。 4 过渡态的结构与中间体（中间体是自由基）相似， 所以过渡态的稳定性顺序与自由基稳定性顺序一致。 推论：3oH最易被取代，2oH次之，1oH最难被取代。 甲烷氯化反应势能图的分析 解释下列实验现象 ⑴ 为什么甲烷光照后与氯气在黑暗中混合，不发生反应？ ⑵ 为什么第二步不能生成一氯甲烷和氢自由基？ ⑶为什么反应不能停留在一氯代烷，而生成多氯代烷？ 画出反应的能线图 CH4 + Cl· CH3 ·+HCl CH3Cl+Cl· 位能 反应过程 E活 1 该反应只适宜工业生产而不适宜实验室制备。 2 该反应可以用来制备一氯甲烷或四氯化碳，不适宜 制备二氯甲烷和三氯甲烷。 3 无取代基的环烷烃的一氯化反应也可以用相应方法 制备，C(CH3)4的一氯化反应也能用此方法制备。 甲烷氯化反应的适用范围 ?X + CH3-H ? CH3 + H-X F Cl