2016年羧酸的奧秘课件羧酸衍生物（二）秫.pptVIP

羧酸衍生物 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酰胺 酯 -NHR(Ar) -NR(Ar)2 烷(芳)氧基 酰氧基 氨基 取代氨基 一、羧酸衍生物的命名法 酰卤 苯乙酰氯 3-甲基丁酰溴 酸酐 乙(酸)丙(酸)酐 邻苯二甲酸酐 2-甲基-3-乙基丁二酸酐 酯 丙酸环己酯 α-甲基-γ-戊内酯 邻苯二甲酸氢甲酯 （丙三醇三乙酸酯） 三乙酸丙三醇酯 酰胺 乙酰苯胺 γ-戊内酰胺 N-甲基-N-乙基对甲基苯甲酰胺 N-甲基-1,2-环己烷二甲酰亚胺 二、化学性质 + + 离去基团 亲核试剂 H2O、ROH、NH3 1. 酰基的亲核取代反应（酰基转移反应） 机理： 第一步： + 负氧离子中间体 亲核加成 消除反应 + 第二步： 离去基团离去次序：Cl RCOO RO NH2 - - - - 离去基团碱性次序： NH2 RO RCOO Cl - - - - 亲核取代反应活泼性: 酰氯 酸酐 酯 酰胺 水解反应 + + + + + + + + HOH HOH HOH HOH （剧烈） （热） H+/OH - H+/OH - （时间长） H3COOCCH2COOH + HCl H+/H2O CH3OH + HOOCCH2COOH H3COOCCH2COCl H2O 醇解反应 + + + + + + + + 醇的酰化反应 （酰化剂—乙酰氯、乙酸酐） 酯交换反应 + + + 难 + + 60~90℃ H2SO4 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 乙酰水杨酸 （阿司匹林） + + FeCl3—不显色 FeCl3—显色 复方阿司匹林 阿司匹林 (aspirin) 非那西丁 (phenacetin) 咖啡因 (caffeine) (APC) 使用时间最长的解热镇痛药 新用途：治疗心脏病、冠心病和老年痴呆症等 你 知 道 吗 ？ 氨解反应 + + + + + + + + 胺的酰化反应 氨解比水解容易进行 + ? 2. 酯的缩合反应 酯自身Claisen缩合反应 + 乙酰乙酸乙酯（β-酮酸酯） + + 交叉Claisen缩合反应 + + + + 无α-H + + , 和 体内： + + 乙酰辅酶A + 草酰乙酸 柠檬酸 + + 丙酮酸 辅酶A 丙酮酸脱氢酶系 3. 酰胺的特性 酰胺——中性 + （弱碱性） + （弱酸性） 酸碱性 （酸性） + + 酰亚胺 与亚硝酸反应 + + + I2 + NaOH 黄 黄 ( - ) ( - ) FeCl3 显色 ( - ) ( - ) N2 4. 碳酰胺及其衍生物 碳酸 氨基甲酸 脲（尿素） (1) 脲 弱碱性 + （白） 水解 + + + + 生成缩二脲和缩二脲反应 + + 150~160℃ 缩二脲 肽键 NaOH CuSO4 紫红色 （缩二脲反应） 实验 缩二脲反应 加尿素至大试管中 加热后放出的气体使红色石蕊试纸变蓝 继续加热 加入氢氧化钠 加入硫酸铜 溶液显紫色 烯醇式 与亚硝酸反应 + + + 生成丙二酰脲 pKa=3.85 巴比妥酸 = 酮式 + + 丙二酸二乙酯 丙二酰脲 2 苯巴比妥（长时） 司可巴比妥（短时） 你 知 道 吗 ？ 镇静催眠药 2. 为什么注射用的苯巴比妥钠须制成粉针剂且临用时才溶解？ 1. 苯巴比妥能发生缩二脲反应吗？ (2) 胍 碱性 + + pKb=0.52 2 + + 水解 脲 胍 胍基 脒基 试比较下列化合物的酸性强弱（由强至弱排列） ①乙酰胺 ②丁二酰亚胺 ③尿素 ④胍 ⑤丙二酰脲 ⑤ ② ① ③ ④ 你 知 道 吗 ？ 胍乙啶 （降压药） 吗啉胍 （抗病毒药） 二甲双胍 （降血糖药）