2016年高中化學热力学复习优质课件14对Cu的价态稳定性的热力学讨论袄.pptVIP

* 关于Cu的价态已经知道有两点： (1) CuⅠ能在固体或配离子中稳定存在，但在水溶液，Cu＋却没有Cu2＋稳定，Cu＋可以歧化为Cu2＋和Cu； (2) CuⅠ在气态稳定，CuⅡ在溶液稳定。 这是什么原因? 因为Cu2＋的电子构型为d9, 而Cu＋为d10, 难道全满的结构还不如未充满结构稳定吗？研究一下下面的两个循环。 显然，在气态时，Cu＋的歧化趋势极小，造成Cu＋离子稳定的决定因素是Cu的第二电离能比第一电离能和金属的原子化焓之和大得多之故。 在气态时： 对Cu的价态稳定性的热力学讨论 在水溶液中 表明：在水溶液中，Cu＋很容易歧化为Cu2＋和Cu。这是由于Cu2＋的水合焓很大，它补偿了Cu＋气态歧化反应焓变的正值和水合一价Cu＋(aq)离子的脱水焓后还有剩余，从而改变了反应自发进行的方向。 Cu2＋的水合焓比Cu＋的水合焓大，可从离子的构型去解释。 右图将水合焓分解为三部分。 ① Mn＋与H2O从相距无限远到离子处于球形对称的静电场中的焓变记为△rHmθ(球)； ② 将离子从球形场变为正八面体场焓变记作△rHmθ(Oh)； ③ 离子与水分子产生共价相互作用其焓变记作△rHmθ(共价);