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华东理工大学物理化学填空题总结.
物理化学考研复习资料二(填空题总结)
一:系统处于热力学平衡状态的条件
热平衡条件: T(1)=T(2)∏) =T
力平衡条件: P(1)=P(2)∏) =P
相平衡条件: μi(1)=μi(2)μi(∏) =μi
化学平衡条件: ΣⅴBμB=0
二:存在弯曲界面时的力平衡条件
P(α)=P(β)+ σ*dAs /dV(α)
三:对于组成恒定的均相封闭系统,公式dHm=Cp,mdT 的适用条件是 :衡压。
四:阿累尼乌斯方程 适用范围:基元反应或有明确级数且K随温度升高 增大的非基元反应。
阿累尼乌斯活化能定义:Ea=RT2dln{k}/dT
甲乙两个不同的化学反应,其活化能之间的关系是Ea(甲)大于Ea(乙)。若将二者的温度都从T1升至T2,则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大,温度影响越显著,升高温度能更显著地加快反应速率。
五:dS≥0作为平衡判据,适用于 绝热或孤立系统。
附: T环dS -δQ≥0 封闭系统,只做体积功;任意过程。
dSU,V,W’=0 ≥0 封闭系统,只做体积功,孤立系统或绝热过程
dAT,V,W’=0 ≤0 恒温恒容过程
dGT,P,W’=0 ≤0 恒温恒压过程
例题:对于包含界面相σ以及两个体相,其平衡判据为:
Σδ=α,β,σΣiμi(δ)dni(δ)=0
六:热力学基本方程
各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TS G=H-TS=A+PV dS=δQR/T
对组成可变的多相多组分系统的热力学方程
dG =-SdT+Vdp 的适用条件是 组成恒定的均相封闭系统,只做体积功。
七:克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响,但是要注意其适用 条件是 在积分的温度范围内不能有相变化。
八:b已占体积:它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。
范德华方程:(p+a/Vm2)?——仅是温度的函数
Kf——仅是温度的函数
Kp——温度、压力及组成的函数
2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数
3. 液态或固态混合物中的反应
K?——仅是温度的函数
Ka——温度、压力的函数
kx——温度、压力及组成的函数
4. 理想混合物中的反应
K?——仅是温度的函数
Ka——温度、压力的函数
Kx——温度、压力的函数
各种反应中K的相互关系:1.理想气体: Kp= K? (p?)ΣⅴB
Kp=Kc(RT)ΣⅴB
若ΣⅴB =0,Kp=Kc=K ?
2.液态或固态理想混合物:K ? =Ka = Kx
3.理想稀溶液 :K ? =Ka = Kc (c ?)-ΣⅴB
十:子配分函数(宏观性质)的析因子性质:子配分函数是相应运动形式配分函 小数之积。
当一个独立的离域系统恒温变压时,子的平动配分函数的值将发生变化。
低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统,其子的配分函数值与能量的标度零点有关。
子配分函数q0的物理意义是:粒子逃逸基态能级程度的一种度量。
q0=1,意味着:N个粒子全处于基态。
当温度趋近0K时,q0趋近 1 。
在相同温度下移动子
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