华东理工大学物理化学填空题总结..docVIP

物理化学考研复习资料二(填空题总结) 一：系统处于热力学平衡状态的条件 热平衡条件： T（1）=T（2）∏) =T 力平衡条件: Ｐ（1）=Ｐ（2）∏) =Ｐ　　　　 相平衡条件:　 μｉ（1）=μｉ（2）μｉ(∏) =μｉ　　 化学平衡条件:　 ΣⅴBμB＝０　 二：存在弯曲界面时的力平衡条件　 Ｐ（α）＝Ｐ（β）+ σ*ｄＡｓ /dV(α) 三：对于组成恒定的均相封闭系统，公式dHm=Cp,mdT 的适用条件是 ：衡压。 四：阿累尼乌斯方程 适用范围：基元反应或有明确级数且K随温度升高 增大的非基元反应。 阿累尼乌斯活化能定义：Ea=RT2dln{k}/dT 甲乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系是Ea（甲)大于Ea（乙)。若将二者的温度都从Ｔ１升至Ｔ２，则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大，温度影响越显著，升高温度能更显著地加快反应速率。 五：dS≥0作为平衡判据，适用于 绝热或孤立系统。 附： T环dS -δQ≥0 封闭系统，只做体积功；任意过程。 dSU,V,W’=0 ≥0 封闭系统，只做体积功，孤立系统或绝热过程 dAT,V,W’=0 ≤0 恒温恒容过程 dGT,P,W’=0 ≤0 恒温恒压过程 例题：对于包含界面相σ以及两个体相，其平衡判据为： Σδ=α，β，σΣiμi（δ）dni（δ）=0 六：热力学基本方程 各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TS G=H-TS=A+PV dS=δQR/T 对组成可变的多相多组分系统的热力学方程 dG =-SdT+Vdp 的适用条件是 组成恒定的均相封闭系统，只做体积功。 七：克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但是要注意其适用 条件是 在积分的温度范围内不能有相变化。 八：b已占体积：它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。 范德华方程：（p+a/Vm2）?——仅是温度的函数 Kf——仅是温度的函数 Kp——温度、压力及组成的函数 2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数 3. 液态或固态混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 Ka——温度、压力的函数 kx——温度、压力及组成的函数 4. 理想混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 Ka——温度、压力的函数 Kx——温度、压力的函数 各种反应中K的相互关系：1.理想气体： Kp= K? (p?)ΣⅴB Kp=Kc(RT)ΣⅴB 若ΣⅴB =0，Kp=Kc=K ? 2.液态或固态理想混合物：K ? =Ka = Kx 3.理想稀溶液 ：K ? =Ka = Kc (c ?)-ΣⅴB 十：子配分函数(宏观性质)的析因子性质：子配分函数是相应运动形式配分函 小数之积。 当一个独立的离域系统恒温变压时，子的平动配分函数的值将发生变化。 低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统，其子的配分函数值与能量的标度零点有关。 子配分函数q0的物理意义是：粒子逃逸基态能级程度的一种度量。 q0=1,意味着：N个粒子全处于基态。 当温度趋近0K时，q0趋近 1 。 在相同温度下移动子