第七章 统计热力学习题及解答.doc

第七章 习题及解答 1. 设有一个体系，由三个定位的一维简谐振子所组成，体系能量为，这三个振子在三个固定的位置上振动，试求体系全部的微观状态数。 解 对振动 ，在总能量 时，三个一维简谐振子可能有以下四种分布方式： N0=2, N4=1, , , N0=1, N2=2, , , N0=1, N1=1, N3=1, , , , N1=2, N2=1, , , Ω= t1+t2+t3+t4=3+3+6+3=15 2. 当热力学体系的熵函数S增加0.418J·K-1时，体系的微观状态数增加多少？用表示。 解 S1=klnΩ1， S2=klnΩ2, S2-S1=kln(Ω2/Ω1) ln(Ω2/Ω1)=(S2-S1)/k =(0.418J·K-1)/(1.38×10-23J·K-1)=3.03×1022 =(Ω2-Ω1)/Ω1=(Ω2/Ω1)-1≈Ω2/Ω1 = exp(3.03×1022) 3. 在海平面上大气的组成用体积百分数可表示为：N2(g)为0.78，O2(g)为0.21，其他气体为0.01。设大气中各种气体都符合Bolzenmann分布，假设大气柱在整个高度内的平均温度为220K。试求：这三类气体分别在海拔10km，60km和500km处的分压。已知重力加速度为9.8m·s-2。 解 所用公式为p=p0e -Mgh/RT，其中M(空气) =29g·mol-1， M(N2)=28g·mol-1， M(O2)=32g·mol-1， M(其它)=[M(空气)-0.78M(N2)-0.21M(O2)]/0.01 =44 g·mol-1， 海拔10km处 0.8181，0.1777，0.0042； 海拔60km处 0.9307，0.0692，0.0001； 在海拔500km处 ， ， ，的数值太小，可忽略不计。 6. 设有一极大数目的三维平动子组成的粒子体系，运动与边长为a的立方容器内，体系的体积、粒子质量和温度有如下关系：=0.10kT，求处于能级和上粒子数目的比值N1/N2。 解 由玻尔兹曼分布得 ， g1=3 () g2=4 () 7.将N2气在电弧中加热，从光谱中观察到处于第一激发振动态的相对分子数，式中υ为振动量子数，为基态占有的分子数，为第一激发态占有的分子数，已知N2气的振动频率。 计算气体温度。 计算振动能量在总能量(包括平动、转动和振动)中所占的百分数。 解 （1）根据波尔兹曼分布 代入h、ν、k、T数值得 。 （2）平动、转动为经典自由度，服从能量均分原理，故Ut=, 。 8. 设有一极大数目的三维平动子组成的粒子系统，运动于边长为a的立方容器内，系统的体积、粒子质量和温度的关系为：=0.10kT，试计算平动量子数为1，2，3和1，1，1两个状态上粒子分布数的比值。 解 量子数为1，2，3时 ；量子数为1，1，1时。由玻尔兹曼分布 。 9.设某理想气体A，其分子的最低能级是非兼并的，取分子的基态作为能量零点，相邻能级的能量为ε，其兼并度为2，忽略更高能级。 写出A分子的总配分函数的表示式。 设ε=kT, 求出相邻两能级上最概然分子数之比N1/N0的值。 设ε=kT,试计算1摩尔该气体的平均能量为多少？（设T=298.15K）==1+2e-ε/kT (2)N1/N0=2e-ε/kT=2e-1=0.735 (3) =0.424RT=1051J·mol-1 10. (1)某单原子理想气体的配分函数q具有下列形式q=Vf(T)，试导出理想气体的状态方程 。 （2）若该单原子理想气体的配分函数，试导出压力p和内能U的表示式，以及理想气体的状态方程 。 解 （1） 对1mol气体Nk=R，V=Vm所以有pVm=RT。 （2） 同理，对1mol气体有pVm=RT。 。 11. 某气体的第一电子激发态比基态能量高400kJ·mol-1,试计算 在300K时,第一激发态分子所占的百分数？ 若要使激发态分子数占10%，则需多少温度？ 解 （1）以1摩尔气体考虑 （2）， T=2.2×104K 13.零族元素氩（Ar） （2），即为1.33% （3）由沙克尔—特鲁德公式 对1mol理想气体，N=L，m=M/L，Nk=R，V=Vm=0.0224m3，并把π，k,h 19. 298.15K和pΘ压力下，1molO2(g)放在体积为的容器中，试计算 氧分子的平动配分函数qt。 氧分子的转动配分函数qr，已知其核间距r为1.207×10-10m。 氧分子的电子配分