结构化学 第五章练习题.docVIP

第五章 多原子分子的化学键 (东北师大98)离域(键有几种类型? (三种) 正常离域(键，多电子离域(键，缺电子离域(键 用HMO法计算环丙烯基(体系能量。 x3-3x+2=0 (x-1)2(x+2)=0 解得 x1=-2,x2=x3=1 E1=(+2( E2= E3=(-( ED(=2E1+E2=3(+3( NO2+为直线型, NO3-为平面三角型，指出它们中心原子杂化类型，成键情况和所属分子点群。 4. (东北师大99)推出y轴的等性sp2杂化轨道波函数 解： 等性杂化：c112=c212=c312=1/3, Ψ1中只有py成分：c112+c122=1 5. (东北师大2000)乙烯中∠HCH=116.6。，其中含-C-H键指向x轴的正向，试求形成该键的杂化轨道波函数和杂化指数。 解： 两个C－H键夹角为116.6。 p成分/s成分=(1- ()/(=2.236 所以在C-H方向上的杂化轨道为：sp2.236 6. (东北师大2000) 分子离域π键的符号和久期行列式 解：(66 x 1 0 0 0 0 1 x 1 0 1 0 0 1 x 1 1 0 0 0 1 x 0 0 0 1 1 0 x 1 0 0 0 0 1 x 7. (北师大96)名词解释: 休克尔近似 8. (北师大96)用HMO法处理环丙烯基正离子C3H3+，计算该体系的(电子离域能。 解：见第2题，少1个电子 9. (北师大2000)简述杂化轨道和分子轨道的相似点和不同点。 解： 相似点：都是原子轨道的线性组合， 不同点：杂化轨道是同一原子的原子轨道进行组合，得到的仍是原子轨道。而分子轨道是不同原子的原子轨道进行组合，得到的是分子轨道。 10. (北师大04)某杂化轨道可表示为ψ属于什么杂化？ 解：(/(=0.5/0.5=1 sp杂化 (北师大)已知富烯 的三个能量最低的(分子轨道 计算各原子上的(电子密度，键级，自由价，做出该分子图，并说明若用亲电试剂与其反应，反应位置在哪里？ 解： q1= 2*0.32+2*0.52+2*02=0.68 p12=2*0.3*0.5+2*0.5*0.5=0.8 Fr=Nmax-=4.732-(3+0.8)=0.932 12.(北师大95)用HMO处理环丙烯基阳离子,它的离域能是(C) A.0 B.4( C. 2( D. α-2β 解：E1=(+2( E2= E3=(-( 阳离子：2个π电子，EDπ=2(+4( ELπ=2(+2( DEπ=2( 13.(南京大学01) (1)下列分子中π电子HOMO轨道为简并能级的是(A) A.苯 B. C3H3+(正三角形) C.丁二烯 D.环丁二烯(长方形) (2)在HMO近似下,富烯三个能量最低的π电子轨道为 由此可推断出键长最大的化学键为(C) A.1-2 B.2-3(2-6) C.3-4(5-6) D.4-5 解：求键级，找键级最小的。 14.(中山大学99) AlF63-离子中心Al3+原子杂化轨道为sp3d2几何构型为（正八面体）,分子点群为(Oh) 15.(中山01)下列哪些分子中形成离域键(B,C) A. NO2 B. O3 C. D. 16. (中山97)1,3,5-己三烯的合环反应,在加热条件下为(对)旋关环, 丁二烯在光照的条件下为(对)旋关环。 17.(中山98) (1)前线轨道指的是（最高占据轨道和最低空轨道） (2)己三烯在（光照）条件下进行顺旋闭环反应 (3)(CH3)2SnF2的杂化形式为（sp3） ,其几何构型为（四面体）,属于（C2v）点群。 (4)环戊二烯负离子中含有的大π键为（π56）, 其Huckle行列式为（） 18.(南开96)在①H3C-Cl②H2C=CHCl和③HC≡CCl三个分子中,C-Cl键键长的长短顺序为（①②③）[③中有2个π34] 19.(南开04)用HMO法计算苯的π分子轨道(未按能级顺序排列,未归一化)如下 ①归一化各π分子轨道波函数 ②计算离域能 ③计算电荷密度,键级和自由价并画出分子图 解：例如，归一化Φ3 20.(南开02)用HMO方法处理烯丙基自由基()，求其π分子轨道及相应的轨道能以及离域能。 解：(1) 设 久期行列式： (2) 求解波函数 将 还有一个条件 将 代入(4)得： 将 最后结果： (3) 求离域能 DEπ=EDπ-ELπ=［2(α+β)+ α］-[2(α+β)+ α]