化学反应热和反应焓变.pptVIP

§2. 化学反应热和反应焓变 2.1 热力学第一定律 ——能量守恒定律应用于热力学体系 定义：在任何变化过程中，宇宙的总能量是恒定不变的 。 图示：分析理解 令一定量气体处于封闭体系： 状态 状态Ⅰ 状态Ⅱ 内能 U1　　　　　　 　　　 　 　　　 U2 体系状态变化而引起的内能变化: UⅡ = UⅠ + Q － （ –Ｗ） 终态 始态 吸热，使U↑ 对环境作功使U↓。 改写 UⅡ － UⅠ = Q + Ｗ 即 △U = Q + Ｗ——封闭体系热力学第一定律数学式 ——封闭体系，其内能变化等于Q与Ｗ之和。 例如： Q=1000 KJ W= 100 KJ 则 △U=1000－100 = 900 KJ ——表示内能净增900 KJ 宇宙总能量未改： 1000 = 900 + 100 = 1000 KJ——能量守恒 ——热力学第一定律对于过程能量变化的求算尤为重要，各种能量求算在此基础而导出。 2.2 化学反应的热效应 １、等容反应热（ＱV） 等容： Ｖ１＝Ｖ２　　　△V=0 等容条件用于第一定律：△U = QV+Ｗ 　　 Ｗ体＝Ｐ外△Ｖ W `—— 一般化学反应W `=0 则： △U ＝ＱＶ＝ＱＶ+Ｐ外△Ｖ（△V=0） 有： △U ＝ＱＶ ——封闭体系、等容 、Ｗ′= 0 、反应热ＱV 数值上等于体系内能增量。 若： ＱＶ＝＋值 △U ＞ 0 ——体系内能增加 ＱＶ＝－值 △U ＜ 0 ——体系内能减少 2、等压反应热：QP 等压：P1 = P2 = P = P外 or △P = 0 将等压条件用于第一定律： △U = Q +Ｗ 即有： △U =QＰ + Ｗ ∵ 一般化学反应 Ｗ′= 0 故：第一定律为 △U＝QＰ－Ｐ外△Ｖ＝QＰ－Ｐ△Ｖ 　 改写： QＰ＝ △U ＋Ｐ△Ｖ ——封闭体系等压、Ｗ′＝０，恒压反应热 等于体系内能增量与Ｐ△Ｖ乘积之和。 3、焓和焓变 上式： QＰ＝△U ＋Ｐ△Ｖ 　 ＝(Ｕ２－Ｕ１)＋Ｐ(Ｖ２－Ｖ１) (∵Ｐ＝Ｐ１＝Ｐ2) ＝(Ｕ２－Ｕ１)＋ (Ｐ２Ｖ２－Ｐ１Ｖ１) 整理 QＰ＝ (Ｕ２＋Ｐ２Ｖ２)－ (Ｕ１＋Ｐ１Ｖ１) 定义： H = U+PV——称H 为焓 H 特征： ① 状态函数； ② 容量性质，能量单KJ； ③ 绝对值无法测定。 将H的定义式代入 QＰ式 即有： QP = H2－Ｈ１＝△H 用于化学过程：△H=Ｈ产物－Ｈ反应物 ； △H称为焓变， △H具有Ｈ的特征，但可测定。 ——在恒压、Ｗ′＝０条件下，化学反应热ＱＰ等于 体系的焓变△H； 4、ＱP与QV 的关系 QＰ＝△U+ P△V 对于理想气体 △U＝QV QP＝QV+P△V △H＝△U+P△V ∵ P△V＝△nRT 恒温、恒压 ∴ QP＝QV + △nRT △H＝△U+ △nRT