第六章习题材料.pptVIP

* 第六章 习题解答 1题, 2题, 3题, 4题, 5题,6题, 7题, 8题, 9题, 10题,11题, 12题, 13题, 14题, 15题,16题, 17题, 18题, 19题, 20题,21题, 22题, 23题, 24题, 25题,26题, 27题, 28题, 29题, 30题,31题 【6.1】 (1)每个?5-C5H5配体提供给Fe 5个电子, Fe周围有 18个价电子; (2)每个CN-配体提供给Ni2+ 2个电子, Ni周围有16个电子; (3)每个Cl提供1个电子,C2H4提供2个电子, Pt周围 有16个电子; (4)每个Cl-提供2个电子, 每个en提供4个电子, Co周围 有18个电子。 【6.2】 (1)Ti(C5H5)2Cl2 配位数为8; (2)Ag(NH3)2+ 配位数为2; (3)Cr(C6H6)(CO)3 配位数为6; (4)[Co(en)2Cl2]+ 配位数为6。 【6.3】 【6.4】 【6.5】 对Co(NH3)63+的?oP, 为LS态, d电子排布为: (t2g)6(eg*)0。 对Fe(H2O)63+的?oP, 为HS态, d电子排布为: (t2g)3(eg*)2。 【6.5】 H2O是弱场配体, 其配合物一般为高自旋排布。对Mn(H2O)63+来说，?oP, 为HS态, d电子排布为: (t2g)3(eg*)1, 反键轨道eg*上有1个电子, 配合物的LFSE = 0.6?o, 反键轨道上的电子易失去, 且失去后LFSE = 1.2?o, 使体系稳定。这就是Mn(H2O)63+不稳定的原因，也容易发生Jahn-Teller畸变。 对Cr(H2O)63+来说，d电子排布为: (t2g)3(eg*)0, 配合物的LFSE = 1.2?o, 反键轨道上没有电子, 该配合物稳定。该配合物不发生Jahn-Teller畸变。 【6.7】 Zn2+的3d轨道已充满电子, 该离子通常以sp3杂化轨道形成配键, 配合物中无d-d跃迁。电子跃迁只能发生在?→?*之间, 这些跃迁能级差大，在紫外的短波区间，不在可见光范围，因此Zn2+的配合物都是无色的。 【6.8】可能的异构体如下图: 【6.9】 (1)这三种配体的强弱顺序为:NH3CO32-Br-。因此4个NH3全部配位, 当CO32-为单啮配体时，配合物为：[Co(NH3)4Br(?1-CO3)];当CO32-为双啮配体时，配合物为：[Co(NH3)4(?2-CO3)]+·Br-。 (2)全部可能的异构体如下: (3)这三种配体可如下区分: 异构体3存在游离的Br-,可加入Ag+(aq)区分, 有沉淀生成的是3; 异构体1和2的极性不同, 2的极性大, 1小, 因此根据极性大小的实验可以区分开来。实际上，二者的光谱也不同，如红外光谱，因此也可以用红外光谱去区分。 【6.10】 Cu2+为d9组态，在平面四方形场中d轨道的分裂及电子排布如下： 【6.11】 离子 d电子数 形状 d电子排布 不成对电子数 MnO43- d2 四面体 (e)2(t2)0 2 Pd(CN)42- d8 正方形 dxz2dyz2dz22dxy2 0 NiI42- d8 四面体 (e)4(t2)4 2 Ru(NH3)63+ d5 八面体 (t2g)5(eg)0 5 MoCl63- d3 八面体 (t2g)3(eg)0 3 IrCl62- d5 八面体 (t2g)3(eg)2 5(?) AuCl4- d8 正方形 dxz2dyz2dz22dxy2 0 【6.12】 在Co(C5H5)2中性配合物中, Co原子周围有19个电子, 其中18个占据在成键轨道上, 1个占据在反键轨道上, 这个电子能量高, 容易失去。因此