物质结构与性能3及答案.pptVIP

固体物理： 态密度（DOS）是单位能量间隔内体系的电子态数目。 对于非周期性的有限分子体系，态密度是单位能量间隔内的分子轨道数目。 对于周期性体系，DOS是连续分布的，而有限分子体系 ，DOS是间断分立而不连续的。 取代原子的位置确定原则： 离子半径相近； 位置对称（计算结果对称）； 实验事实支撑 K2La2Ti3O10晶体超晶胞示意图 超晶胞是对原胞的扩展，比如3*3，2*2等，扩展而成新的重复单元。超晶胞一般用于研究缺陷，比如空位浓度，或者掺杂原子等。 主体结构：TiO6八面体 K2La2Ti3O10的能带结构图 K2La2Ti3O10的分波态密度图 导带：Ti3d/O2p/O2s 价带：O2p/Ti3d/O2s 带隙：2.1eV 导带由Ti的3d电子轨道和O的2p电子轨道杂化而成，主要是Ti的3d电子轨道的贡献，而O的2s电子轨道贡献很小。由于Ti的3d电子轨道在八面体场中发生裂分，形成Ti的eg电子轨道和Ti的t2g电子轨道，相应的导带裂分高导带和低导带，前者由Ti的eg电子轨道和O的2p电子轨道杂化而成，后者由Ti的t2g轨道与O的2p电子电子轨道杂化而成。在-5eV~0eV的价带部分由O的2p电子轨道和Ti的3d电子轨道杂化形成，主要是O的2p电子轨道的贡献，O的2s电子轨道贡献很小。要由O的2s电子轨道贡献形成的在-10eV以下的价带部分，与-5eV~0eV的价带与导带之间的相互作用较弱。 带隙为2.1eV V，Cr，Zn掺杂K2La2Ti3O10晶体超晶胞示意图 在相同的计算条件下，分别计算V，Cr，Zn掺杂对K2La2Ti3O10电子结构的影响。取代原子的位置由所测到的掺杂K2La2Ti3O10晶体的点阵常数进行推定（由于变化较大的点阵常数为z值，而且取代层间三个[TiO6]八面体中的Ti空间位阻较小） Zn掺杂K2La2Ti3O10的能带结构图 V掺杂K2La2Ti3O10的能带结构图 Cr掺杂K2La2Ti3O10的能带结构图 V，Cr，Zn掺杂K2La2Ti3O10的总态密度和分波态密度图 费米能级进入导带，出现新的定域能级，光吸收红移 费米能级进入导带，出现新的定域能级，光吸收红移 带隙：2.1eV Zn2p电子轨道与O2p电子轨道、d电子轨道与Ti的d电子轨道发生杂化，带隙降低，约为1.1eV，光吸收红移 溶胶-凝胶(s-g)法和聚合-配合(pc)法制备的K2La2Ti3O10DRS图 溶胶-凝胶法: 较强紫外光吸收 第二节 K2La2Ti3O10光催化剂的制备方法和结构性能关系 2. RuO2的负载量对K2La2Ti3O10光催化活性影响 RuO2的负载量对K2La2Ti3O10光催化活性影响研究 RuO2：减小光生电荷在由催化剂内部向表面转移过程中复合； 降低H2在催化剂表面的过电势。 第二节 K2La2Ti3O10光催化剂的制备方法和结构性能关系 Rate of hydrogen evolution（μmol.l-1h-1） air Ar H2 ultraviolet light radiation 57 127.5 81.3 visible light radiation 16.5 40.2 30.2 3.烧结气氛对K2La2Ti3O10光催化产氢活性的影响 第二节 K2La2Ti3O10光催化剂的制备方法和结构性能关系 （1）空气 （2）Ar （3）H2 不同烧结气氛下K2La2Ti3O10的O1s-XPS谱图 第二节 K2La2Ti3O10光催化剂的制备方法和结构性能关系 calcination atmosphere air Ar H2 Ratio(%) of lattice oxygen--α（529.3eV） 55 33.1 75.4 Ratio(%) adsorption oxygen--β（530.9eV） 45 66.9 （氧空位） 24.6 （金属空位） 不同烧结气氛下K2La2Ti3O10的O1s-XPS谱的影响 Ar气氛:氧空位密度较高（吸附氧为66.9%），金属空位密度较低。氧空位属正电中心，起到施主中心的作用，它们的能级在禁带中处于导带底附近。 H2气氛:具有较小的氧空位密度，为了维持电中性，将产生金属空位来补偿正电荷。金属空位为负电中心，起到受主中心的作用。它们的能级在禁带中处于价带顶附近。 第二节 K2La2Ti3O10光催化剂的制备方法和结构性能关系