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《第4章 热力学第二定律
第四章 热力学第二定律 本章主要内容 §4-1 热力学第二定律 §4-2 实际过程的不可逆性 §4-3 热力学第二定律的统计意义 §4-4 熵的概念 §4-5 熵增加原理 §4-6 熵的计算 §4-1 热力学第二定律 §4-2 实际过程的不可逆性 §4-3 热力学第二定律 的统计意义 §4-4 熵的概念 §4-5 熵增加原理 §4-6 熵的计算 §4-5 熵增加原理 由熵的定义式知，对于可逆绝热过程，Sb – Sa = 0，于是 “” 对应不可逆绝热过程； “=” 对应可逆绝热过程。 熵增加原理：当实际的热力学系统从一个平衡态经绝热过程到另一个平衡态，熵的数值总是增加的。或：在孤立系统中的自然过程总是沿着熵增加的方向进行。 由 Boltzmann 公式（ ）可知，熵的增加就是热力学概率的增大。 熵增加原理的微观实质就是：孤立系统中的实际过程总是从热力学概率相对小的状态向相对大的状态进行，即热力学第二定律的统计意义。 熵不变：孤立系统的可逆过程 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 等压膨胀过程（非孤立系统，因为与外界有能量交换作用） 因为过程中体积增大，温度升高所以分子活动范围变大、且分子平均速率增大，所以分子混乱度增加了所以熵增大。 等容降温过程（非孤立系统，因为与外界有能量交换作用） 因为过程中温度降低所以分子平均速率减小，所以混乱度减小所以熵减小。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 等容升温过程（非孤立系统，因为与外界有能量交换作用） 因为过程中温度升高所以分子平均速率增大，所以混乱度增大所以熵增大。 绝热膨胀（非孤立系统，因为与外界有功作用） 过程中体积增大但是温度降低，经过计算熵是不变的。增大熵因素（体积增大）效果与减小熵因素（温度降低）效果抵消。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 到底什么是个孤立系统呢？ 与外界没有一切作用的系统 例如进行绝热自由膨胀过程的系统。 真空状态 孤立系统的熵一定不会减少！ 绝热自由膨胀过程中：A＝0，Q＝0，内能变化等于0，但是熵增加了，因为体积变大了。 等温膨胀过程？ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 楼塌熵增 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Computation of Entropy Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * *飞过海 The Second Law of Thermodynamics Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 热力学第一定律要求：在一切热力学过程中，能量一定守恒。 但是，满足能量守恒的过程是否一定都能实现？ 前 言 实际过程的进行有方向性，满足能量守恒的过程不一定都能进行。 热力学第二定律：自然
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