第六章 芳香烃第六章 香烃.pptVIP

二、光谱半定量分析 在实际工作中常常需对试样中组成元素的含量作粗略估计。在钢材、合金的分类，矿石品级的评定以及在光谱定性分析中，除需要给出试样中存在那些元素外，还需要给出元素的大致含量。这时可用半定量分析法快速、简便的解决问题。 半定量分析法的准确度较差。 光谱半定量分析的依据是：谱线的强度和谱线的出现情况与元素含量有关 常用的半定量分析方法是谱线黑度比较法和谱线呈现法。 （一）谱线黑度比较法 在映谱仪上用目视法直接比较试样和标样光谱中元素分析线的黑度，从而估计试样中待测元素的含量。若与某标样黑度相等，表明待测元素与此标样的含量近似 该法的准确度取决于被测试样与标样基体组成的相似程度。 试样 标准系列或标样 相同条件摄谱 试样 标样系列 ｛｝ ｝ * (二)谱线呈现法又称为显现法 谱线的数目随着元素含量的增加，灵敏线、次灵敏线和其它较弱的谱线也会依次出现，预先配制一系列浓度不同的标样，在一定条件下摄谱。据不同浓度下出现谱线及强度情况绘成关系表——谱线与含量关系表——谱线呈现表。以后根据某一谱线是否出现来估计试样中该元素的大致含量。 若试样光谱中铅的分析线仅283.31nm、261.42nm、280.20nm三条谱线清晰可见，根据谱线呈现表可判断试样中Pb的质量分数为0.003%。 优点：不需要每次配制标样，方法简便快速。 表6-1为铅的谱线呈现表。 谱线波长及其特征 0.001 283.31nm清晰，261.42nm和280.20nm谱线很弱 0.003 283.31nm和261.42nm谱线增强，280.20nm谱线清晰 0.01 上述各线均增强，266.32nm和287.33nm谱线很弱 0.03 上述各线均增强，266.32nm和287.33nm谱线清晰 0.1 上述各线均增强，不出现新谱线 0.3 上述各线均增强，239.38nm和257.73nm谱线很弱 1.0 上述各线均增强，240.20nm、241.17nm、244.38nm和244.62nm谱线很弱 §6-5 原子发射光谱定量分析 一、罗马金公式 I = a c b 公式中参数： a、是与试样的蒸发、激发过程和试样组成 有关的参数，它与样品处理过程和样品基体 密切相关。 b、是与自吸收有关的参数，称为自吸系数。 b ≤1 lgI = blg c + lg a l gI l g C 由于系数a受测定实验条件的影响极大，所以一般在被测元素的谱线中选一条线作为分析线，在基体元素(或定量加入的其它元素)的谱线中选一条与分析线均称的谱线作为内标线(internal standard line,或称比较线)，这两条谱线组成所谓分析线对（分析线和内标线）。分析线与内标线的绝对强度的比值称为相对强度。 内标法就是借测量分析线对的相对强度来进行定量分析的。这样可以使谱线强度由于光源的波动而引起的变化得到补偿。 相对强度法又称内标法 二 内标法光谱定量分析原理 内标法是通过测量谱线相对强度进行定量分析的方法，又称相对强度法。 在被测元素的谱线中选一条灵敏线——分析线 在基体元素（或定量加入的其他元素）的谱线中选一条谱线——内标线。发射内标线的元素称为内标元素。 分析线 I1= a1C1b1 内标线 I2 = a2 C2b2 分析线对 ｛ 分析线与内标线的绝对强度的比值称为分析线对的相对强度。 根据分析线对的相对强度与待测元素含量的关系来进行定量分析。可消除光源放电不稳等因素带来的影响 分析线对的相对强度 R 可表示为： a1/a2C2b2=A C1—C；b1—b 取对数 lgR=lgI1/I2= blgC+lgA 内标法光谱定量分析的基本公式. 分析线对选择的要求： ①内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质； ②内标元素若是外加的，必须是试样中不含或含量极少可以忽略的。 ③分析线对选择需匹配；两条原子线或两条离子线。 ④分析线对两条谱线的激发电位相近。 若内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样的分析线对称为“均匀线对”。 ⑤分析线对波长应尽可能接近。 分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并不受其它谱线的干扰。 ⑥内标元素含量恒定。 摄谱法定量分析的基本关系式 摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系.当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到: S分 =γ分logH分– i分=γ分logI分·t分-i分S内 =γ内lo