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第三章 酰化反应 1、回答下列问题 （1）何为酰化反应？常用的酰化剂有哪些？ （2）羧酸和醇的酯化反应有何特点？加速反应和提高收率都有哪些方法？ （3）羧酸法酯化反应常用的催化剂有哪些？各有何特点？为什么叔醇和酚不宜用羧酸做酰化剂？要酰化酚类应用哪些方法？ （4）何为活性酯、活性酸酐？它们的结构各有什么特点？在O、N、C的酰化中有哪些应用？ （5）胺类化合物的酰化活性一般有什么规律？ （6）在Friedel-Crafts酰化反应中，酰化剂的结构、被酰化物的结构、催化剂、溶剂这些因素对反应有何影响？举例说明。 （7）为什么用酰氯进行氧酰化和氮酰化时，反应中要加碱？用哪些碱？这些反应过在操作上有哪些特点？ 2、完成下列反应 3、以下列所给的物质为主要原料，加上适当的试剂和条件，合成下列产物。 （1）由水杨酸、对硝基苯酚合成解热镇痛药（A） （2）环氧乙烷、甲胺（CH3NH2）合成镇痛药盐酸哌替啶（B） （3）环氧乙烷、四氢呋喃、苯乙腈合成止咳药咳必清（C） 4、用简单的原料制备下列化合物： 5、写出下列反应（1）和（2）的反应历程。 （1） （2） （3）丁内酯与苯反应得萘满酮： 答案：1、回答下列问题 （1）何为酰化反应？常用的酰化剂有哪些？ 答：在有机化合物分子中的C、O、N、S等原子上引入酰基的反应。 酰化剂：羧酸，酸酐，酰卤，羧酸酯，酰胺。 （2）羧酸和醇的酯化反应有何特点？加速反应和提高收率都有哪些方法？ 答：鉴于酸和醇的结构不同存在三种反应机理：酸脱羟基醇脱氢的机理，酸脱氢醇脱羟基的机理，和酰基自由基酰化醇的机理（芳香酸与醇）加速反应和收率常用两种方法：使一种反应物过量和及时除去一种反应物。 （3）羧酸法酯化反应常用的催化剂有哪些？各有何特点？为什么叔醇和酚不宜用羧酸做酰化剂？要酰化酚类应用哪些方法？ 答：催化剂有：质子酸，DDC，DETA。 叔醇易发生消除反应，酚由于苯环的影响不易酰化应该用酰卤和酸酐酰化。 （4）何为活性酯、活性酸酐？它们的结构各有什么特点？在O、N、C的酰化中有哪些应用？ 答：具有较高酰化能力的酯和酸酐，一般都存在苯环或吡啶环。在一些特定结构物质如大环内酯，抗生素的酰化步骤中有重要的作用，可提高收率核反应速率。 （5）胺类化合物的酰化活性一般有什么规律？ 答：胺的碱性越高越有利于反应的进行，但是对于有支链的仲胺由于位阻大不利于反应。 （6）在Friedel-Crafts酰化反应中，酰化剂的结构、被酰化物的结构、催化剂、溶剂这些因素对反应有何影响？举例说明。 答：用三卤化铝为催化剂反应活性为：酰碘，酰溴，酰氯，酰氟。用三卤化硼为催化剂反应活性：酰氟，酰溴，酰氯。 被酰化物如果容易形成碳正离子或有富电子共轭体系则易发生反应。 催化剂多用三氯化铝，三氟化硼，四氯化锡，二氯化锌等路易斯酸或多聚磷酸等质子酸。 溶剂不同反应速度和反应位置均可能不同，多用硝基苯作溶剂 （7）为什么用酰氯进行氧酰化和氮酰化时，反应中要加碱？用哪些碱？这些反应过在操作上有哪些特点？ 答：碱的作用是及时除去产生的HCl，防止与胺成盐，常用的碱有：吡啶，三乙胺，季铵盐，无机碱（氢氧化钠，碳酸钠，醋酸钠等）。反应一般在常温或低温下进行，要求无水条件。 2、 3、A． B． C． 4、 5、反应机理： （1） （2） 三氧化铝更容易与电子云密度较高的酰基氧原子结合，而另一个酰基转化为酰氯进行反应。 （3） 3